Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Полиины

ПОЛИИНЫ, орг. соед., содержащие в молекуле не менее трех изолированных или сопряженных связей Сhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/1/3/11413.jpegС.

П. широко распространены в природе, особенно в растениях семейства сложноцветных. Из растений рода кореопсис выделен ряд П. с 13 атомами С, напр. CH3(Chttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/1/4/11414.jpegC)5 CH=CH2, CH3CH=CH(Chttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/1/5/11415.jpegC)4CH=CH2. В микроорганизмах найдены полииновые антибиотики: биформин H(Chttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/1/6/11416.jpegC)3— -CH2CH(OH)CH2OH и агроцибин H(C http://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/1/7/11417.jpegC)3CH= =СНСН2ОН. К природным П. относят также карбин, аллотропную форму углерода.

Низшие сопряженные П.-чрезвычайно неустойчивые соед., напр, тетраин H(Chttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/1/8/11418.jpegC)4H разлагается при обычных условиях. Олигомерные П. чувствительны к свету. Их устойчивость увеличивается при замещении концевых водородных атомов алкильными или арильными заместителями (т-ры плавления таких соед. приведены в табл.).

ТЕМПЕРАТУРА ПЛАВЛЕНИЯ (0C) ПОЛИИНОВ ОБЩЕЙ ФОРМУЛЫ http://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/1/9/11419.jpeg

n

R = CH3

R = C(CH3)3

2

64

130-132

3

128

70

4

80*

99-100

5

-5 *

129-130

6

-5*

140

7

-

150*

8

-

130*

10

-

100*

* Т-ра разложения.

Полимерные сопряженные П. обладают большой тепло- и термостойкостью (напр., http://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/2/0/11420.jpeg-карбин переходит в графит при 2300 0C, не разлагаясь), а также фотоэлектрич. чувствительностью.

В спектрах ИК и комбинац. рассеяния П. присутствует характеристич. полоса при 2100-2200 см -1.

Тройные связи в П. способны к р-циям присоединения и изомеризации. Олигомерные сопряженные П. вступают в р-ции нуклеоф. присоединения легче, чем ацетилен. Так, они легко присоединяют HCN, тогда как ацетилен - только в присут. катализаторов. При электроф. присоединении реакц. способность таких П. быстро падает с увеличением числа связей Сhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/2/1/11421.jpegС. Восстановление полииновых спиртов приводит к кумуленам, напр.:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/2/2/11422.jpeg

Сопряженные циклич. и линейные П. способны к твердофаз-ной топохим. полимеризации, при к-рой почти не меняется кристаллич. структура.

В несопряженных П. связи Сhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/2/3/11423.jpegС обладают одинаковой реакц. способностью и независимы друг от друга.

Получают П. окислит. димеризацией соответствующих ацетиленовых производных через их медные соли (р-ция Г лазера, ур-ние 1); по Кадио - Ходкевича реакции (2); де-гидрогалогенированием 1,1- или 1,2-дигалогенидов (3):

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/2/4/11424.jpeg

По р-ции Глазера из ацетилена получают http://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/2/5/11425.jpeg-карбин.

Для синтеза полимерных П. (в т.ч. содержащих связи Сhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/2/6/11426.jpegC в боковых цепях) используют р-ции поликонденсации (4), селективной полимеризации разл. мономеров по связям Сhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/2/7/11427.jpegС (5) или C=C (6):

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/2/8/11428.jpeg

Циклические П. используют для синтеза аннуленов. He-к-рые П. проявляют бактерицидные св-ва.

Лит.: Сладков A. M., Кудрявцев Ю. П., "Успехи химии", 1963, т. 32, в. 5, с. 509-38; Прогресс полимерной химии. Сборник, под. ред. В. В. Коршака, M., 1969, с. 87-102; Шостаковский M. Ф., Богданова А. В., Химия диацети-лена, M., 1971; Станкевич И. В., Томилин О. Б., "Ж. структурной химии", 1977, т. 18, №4, с. 772-73; Мисин В. M., Черкашин В. M., "Успехи химии", 1985, т. 54, в. 6, с. 956; Коршак В. В. [и др.], "Доклады АН СССР", 1988, т. 300, № 4, с. 889-892. Ю. П. Кудрявцев.


Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео