ПСЕВДООСНОВАНИЯ, неионные
формы нек-рых орг гидроксидов, способные в определенных условиях превращаться
в ионные формы ("истинные основания"). Наиб распространены в гетероциклич.
ряду. Так, при действии щелочи на соль хинолиния (ф-ла I) образуется сначала
истинное (ионное) основание (II), к-рое затем изомеризуется в П (III):
П. не проводят электрич.
тока, поэтому за изомеризацией следят по электрич. проводимости р-ра, к-рая
постепенно снижается почти до нуля (явление медленной нейтрализации). П., как
и истинные основания, при действии к т превращаются в исходные соли.
Устойчивость П. характеризуется
величиной рKR + , численно равной значению рН, при к-ром концентрации
П. и истинного основания равны между собой; чем больше pKR+,
тем труднее образуется П. Напр., для катиона 1-ме-тилхинолиния (I; R = Н) pKR+
= 16,5 т.е. концентрация П. даже в сильно щелочной среде очень мала; для
катиона, содержащего электроотрицат. группу (I; R = NO2), pKR+
= = 5,31, т.е. в щелочных средах преобладает П.
Многим гетероциклическим
П. свойственна кольчато-цеп-ная таутомерия. Так, при действии щелочи на катион
1,3-ди-метилбензимидазолия образующееся П. в кристаллич. состоянии находится
в ациклич. форме; спиртовая форма м. б. зафиксирована при определенных условиях
в безводных неполярных р-рителях (напр., в бензоле):
Нек-рые гетероциклические
П. подвергаются окислит.-восстановит. диспропорционированию. В присут. внеш.
окислителей П. превращаются в соответствующее оксосое-динение. Эта р-ция имеет
важное препаративное значение при получении N-алкил-2-пиридонов из солей N-алкилпири-диния:
Термин "П."
введен в орг. химию А. Ганчем в кон. 19 в.
Лит.: Bunting J.W.,
в кн.: Advances in heterocyclic chemistry, ed. by A.R. Katritzky and A.J. Boulton,
v. 25, N. Y., 1979, p. 1-82. А.Ф. Пожарский.