Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Альдольная конденсация

АЛЬДОЛЬНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ, взаимод. двух молекул альдегида или кетона (одинаковых или разных) в присут. к-т или оснований с образованиемhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/5/4/1754.jpegгидроксиальдегидов (альдолей), напр.:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/5/5/1755.jpeg

Р-ция обратима и может осуществляться только при наличии хотя бы у одного реагента атома Н вhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/5/6/1756.jpegположении к карбонильной группе. Кетоны реагируют значительно труднее альдегидов.

Щелочной катализ А.к. включает стадию образования сильного нуклеофила-енолят-аниона и осуществляется по след. схеме (В- -основание):


http://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/5/7/1757.jpeg

А.к. двух разл. альдегидов или кетонов наз. перекрестной. При этом возможно образование смеси разл. альдолей, напр.:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/5/8/1758.jpeg

Р-ция региоселективна, если одно из двух соед., к-рое берут в избытке, не содержит атома Н вhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/5/9/1759.jpegположении к карбонильной группе. Если молекула енолята имеет объемные заместители и процесс проводят при низких т-рах, А. к. характеризуется высокой стереоселективностью. Так, при взаимод. трет-бутилэтилкетона последовательно с диизопропиламидом Li и бензальдегидом образуется альдоль эритро-РhСН(ОН)СН(СН3)С(О)С(СН3)з (выход 100%), а при использовании вместо трет-бутилэтилкетона мезитилэтилкетона-трео-РhСН(ОН)СН(СН3)С(О)С6Н2(СН3)з (выход 92%).

Для получения альдолей, особенно при применении ароматич. альдегидов, широко используют р-цию триметилсилиловых эфиров енолов с карбонильными соед. в присут. катализатора, напр. TiCl4, F-:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/6/0/1760.jpeg

Побочные р-ции при А.к.-отщепление от альдоля, особенно при кислотном катализе, одной молекулы Н2О с образованиемhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/6/1/1761.jpeg-ненасыщенного карбонильного соед. (кротоновая конденсация)и вовлечение самого альдоля в конденсацию с др. карбонильными соединениями.

А. к. используется для пром. получения бутанола, 2-этилгексанола и пентаэритрита, а также в препаративном синтезе прир. соединений. См. также Бутлерова реакция.

Р-ция открыта Ш. Вюрцем в 1872.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 600-602, 723-28; NielsenA.T., Ноulihan W.J., The aldol condensation, N.Y., 1968 (Organic reactions, v. 16). Н.В.Лукашев.


Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео