Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Аминоальдегиды и аминокетоны

АМИНОАЛЬДЕГИДЫ И АМИНОКЕТОНЫ, содержат в молекуле одновременно аминогруппу и карбонильную группу. По взаимному расположению функц. групп в молекуле различают, напр.,http://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/1/1/1911.jpeg А. и а.

Св-ва А. и а. в большой мере обусловлены взаимным влиянием нуклеоф. аминогруппы и электроф. карбонильной.http://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/1/2/1912.jpegАминоальдегиды иhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/1/3/1913.jpegаминокетоны с незамещенной аминогруппой крайне неустойчивы и конденсируются в соединения дигидропиразинового ряда, легко окисляющиеся до пиоазинов:


http://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/1/4/1914.jpeg

Поэтому на практике используют устойчивые соли или ацетали таких А. и а. При взаимод.http://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/1/5/1915.jpegаминоальдегидов иhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/1/6/1916.jpeg аминокетонов с соед., содержащими активную метилено-вую группу, образуются производные пиррола, напр.:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/1/7/1917.jpeg

Р-ции с роданидом Na или алкилизотиоцианатами RNCS приводят к производным имидазола напр.:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/1/8/1918.jpeg

При превращениях N-ацилпроизводныхhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/1/9/1919.jpegаминоальдегидов иhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/2/0/1920.jpegаминокетонов образуются соед. ряда оксазола и тиазола:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/2/1/1921.jpeg

N,N-Дизамещенныеhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/2/2/1922.jpegаминоальдегиды иhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/2/3/1923.jpegаминокетоны (напр.,http://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/2/4/1924.jpegциметиламиноизомасляный альдегид, диметиламиноацетон) более устойчивы. Четвертичные производныеhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/2/5/1925.jpeg аминокетонов, содержащие арилметильный радикал у атома N, под действием оснований претерпевают перегруппировку Стивенса:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/2/6/1926.jpeg

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/2/7/1927.jpeg Аминоальдегиды иhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/2/8/1928.jpegаминокетоны, в т. ч. с незамещенной группой NH2, устойчивееhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/2/9/1929.jpegпроизводных, однако под действием оснований или при нагр. могут разлагаться на амин и винилкарбонильное соед.:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/3/0/1930.jpeg

А. и а., содержащие вhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/3/1/1931.jpegположении к карбонильной группе третичную аминогруппу, и особенно их четвертичные аммониевые соли, взаимод. с соед., имеющими активную метиленовую группу, солями синильной к-ты или др. соед. по схеме:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/3/2/1932.jpeg

Значительно более устойчивые ароматич. о-аминокарбонильные соед. в этой р-ции образуют производные хинолина:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/3/3/1933.jpeg

а их N-ацилзамещенные под действием щелочей - 2-гидроксихинолины:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/3/4/1934.jpeg

Незамещенные у азотаhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/3/5/1935.jpeg иhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/3/6/1936.jpegаминоальдегиды устойчивы только в виде солей; своб. основания циклизуются, напр.:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/3/7/1937.jpeg

Алифатич. А. и а. получают в основном взаимод. NH3 и аминов с ацеталямиhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/3/8/1938.jpegгалогенальдегидов иhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/3/9/1939.jpegгалогенкетонов, восстановлением азотсодержащих альдегидов и кетонов (напр., изонитрозоацетона или нитробензальдегидов).

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/4/0/1940.jpeg Аминокетоны получают также из сульфонатов кетоксимов (р-ция Небера):
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/4/1/1941.jpeg

и перегруппировкой N,N-дихлораминов:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/4/2/1942.jpeg

Осн. методы синтезаhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/4/3/1943.jpegаминокетонов-присоединение NH3 или аминов к непредельным кетонам, напр.: (СН3)2С=СНСОСН3 + NH3 -> H2NC(CH3)2CH2COCH3, а также Манниха реакция. Ароматич. аминоальдегиды получают формилированием диалкиланилинов с послед. окислением, ароматич. аминокетоны-фосгенированием диалкиланилинов и перегруппировкой диациланилинов.

А. и а. применяют для синтеза гетероциклич. соединений, трифенилметановых (напр., 4-диметиламинобензалъдегид, Михлера кетон)и цианиновых (напр.,http://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/4/4/1944.jpegаминоакролеин) красителей и лек. в-в (напр., 1-диэтиламино-4-пентанон). Ряд лек. соед. являются аминокетонами, напр. фенадон, мидокалм и галоперидол. 4-Диметиламинобензальдегид и п-аминоацетофенон-аналитич. реагенты для колориметрич. определения ароматич. аминов и алкалоидов.

Лит.: Кудрин А. Н., Воробьев В. Г., Аминокетоны, М., 1970; Геворгян Г. А., Агабабян А. Г., Мнджоян О.Л., "Успехи химии", 1984, т. 53, в. 6, с. 971-1013; 1985, т. 54, в. 5, с. 837-74; Mayer D., "Methoden der organischen Chemie", 1977, Bd 7 (2 с), S. 2251-307. Д. В. Иоффе.


Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео