Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Ацетали и кетали

АЦЕТАЛИ И КЕТАЛИ, простые эфиры неустойчивых геминальных диолов, эфиры гидратированных альдегидов (ацетали) или кетонов (кетали; их наз. также ацеталями кетонов) общей ф-лы RR'C(OR")(OR'"). У симметричных А. и к. R" = R'", у несимметричных, смешанных, R" и R'" разные. Соед., у к-рых R" или R'" = Н, наз. полуацеталями (полукеталями). Циклич. А. и к.-продукты взаимод. альдегидов или кетонов с 1,2-гликолями, наз. 1,3-диоксоланами, с 1,3-гликолями-1,3-диоксанами. Сернистые аналоги А. и к. общей ф-лы RR'C(SR")(SR'") наз. меркапталями.

А. и к. - бесцв. жидкости с приятным запахом (см. табл.); раств. в орг. р-рителях, не раств. в воде. В небольших кол-вах содержатся в виноградных винах.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ АЦЕТАЛЕЙ И КЕТАЛЕЙ
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/8/1/2681.jpeg

А. и к. устойчивы в щелочных средах и очень легко гидролизуются в кислых до альдегидов и кетонов, вследствие чего ацетальную группировку используют для защиты карбонильной группы при проведении р-ций по др. реакц. центрам в нейтральной или щелочной среде; напр., получениеhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/8/2/2682.jpegгидроксиальдегидов из эфиров альдегидокислот:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/8/3/2683.jpeg

См. также Защитные группы.

При нагр. А. и к. со спиртами или тиолами происходит полный или частичный обмен алкоксигрупп на др. алкоксиили алкилтиогруппы:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/8/4/2684.jpeg

где X = О или S. При взаимод. с первичными аминами, гидразинами или гидроксиламином в кислой среде образуются соотв. алъдимины (или кетимины), гидразоны или оксимы, напр.: RCH(OR')2 + R"NH2 -> RCH=NR", при р-ции со вторичными аминами в присут. n-толуолсульфокислоты - енамины (ф-ла I) или диенамины (II):
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/8/5/2685.jpeg

Для А. и к., имеющих другие функциональные заместители, характерны внутри- и межмолекулярные циклизации с образованием карбо- или гетероциклич. соединений; напр., ацеталиhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/8/6/2686.jpegкетоальдегидов тримеризуются в производные бензола:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/8/7/2687.jpeg

На основе замещенных А. и к. получены производные фурана, кумарина, тиофена, пиррола, индола, пиридина, хинолина и мн. др. Осн. методы синтеза А. и к.: 1) взаимод. альдегидов и кетонов (как правило, в присут. кислых катализаторов) со спиртами, ортоэфирами или тетраалкоксисиланами:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/8/8/2688.jpeg

2) р-ции с участиемhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/8/9/2689.jpegгалогенэфиров, гем-дигалогенидов, гем-диаминов, напр.:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/9/0/2690.jpeg

3) присоединение спиртов или ортоэфиров по кратным связям, напр.: СН2=СНОСН3 + СН3ОН -> СН3СН(ОСН3)2.

Последние два метода можно использовать для синтеза разл. карбонильных соед. через стадии получения А. и к. с послед. их гидролизом в кислой среде.

А. и к.-фиксаторы запаха в парфюмерии, флотореагенты (1,1,3-триалкоксипарафины, ацетали акролеина и кротонового альдегида), пластификаторы, моющие средства, смазочные материалы. Некоторые А. и к. обладают биологической активностью; напр., 1,1,3-триэтоксибутан обнаружил высокую противовирусную активность, ацетали хлораля - гербицидное действие, диарилоксиалканы - инсектицидное.

Лит.: Яновская Л. А.. Юфит С. С., Кучеров В. Ф., Химия ацеталей, М., 1975. В.Г.Граник.


Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео