Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Гелля -фольгарда -зелинского реакция

ГЕЛЛЯ -ФОЛЬГАРДА -ЗЕЛИНСКОГО РЕАКЦИЯ (р-ция Хелля-Фольхарда-Зелинского), получениеhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/1/3/5213.jpegгалоген-замещенных карбоновых к-т и их производных галогенированием к-т бромом (реже хлором) в присут. Р или его галогенидов:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/1/4/5214.jpeg

Обычно смесь карбоновой к-ты, Вr2 и красного Р или РНа13 нагревают при 80-100 °С без р-рителя. При использовании Р в стехиометрич. кол-вах образуются бромангидридыhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/1/5/5215.jpegбромкарбоновых к-т, к-рые (часто без предварит. очистки) обрабатывают водой или спиртами для получения

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/1/6/5216.jpeg бромкарбоновых к-т или их эфиров. РВr5, образующийся в результате взаимод. Р с Вr2, превращает к-ту в бромангидрид, к-рый галогенируется легче, чем своб. к-та [вероятно, промежуточно образуетсяhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/1/7/5217.jpegгалогененол (ф-ла
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/1/8/5218.jpeg

В случае применения лишь каталитич. кол-в Р образующийся галогенангидридhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/1/9/5219.jpegгалогенкарбоновой к-ты взаимод. с непрореагировавшей исходной к-той, при этом регенерируется галогенангидрид незамещенной к-ты, к-рый далее снова подвергается галогенированию:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/2/0/5220.jpeg

В результатеhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/2/1/5221.jpegгалогенкарбоновую к-ту получают непосредственно (без обработки водой).

Часто для получения эфировhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/2/2/5222.jpegгалогенкарбоновых к-т из исходной к-ты получают хлорангидрид действием SOC12, хлорангидрид галогенируют Вr2 или SO2C12 (иногда в присут. следов I2); образующийся хлорангидридhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/2/3/5223.jpegгалогенкарбоновой к-ты обрабатывают спиртом, напр.:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/2/4/5224.jpeg

Выходы Г.-Ф.-З.р. достигают 80-90%. Из образующихся к-т или эфиров обычно синтезируютhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/2/5/5225.jpegгидрокси-,http://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/2/6/5226.jpegамино-иhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/2/7/5227.jpegмеркаптокарбоновые к-ты. Р-ция открыта К. М. Геллем в 1881 и усовершенствована Я. Фольгардом и Н. Д. Зелинским в 1887.

Лит.: Бюлер К., Пирсон Д., Органические синтезы, пер. с англ., ч. 1, М., 1973, с. 439-41. f Е.М.Рохлин.






Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео