Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Генри закон

ГЕНРИ ЗАКОН: растворимость газа при заданной т-ре пропорциональна его давлению над р-ром. В такой формулировке закон был установлен У. Генри в 1802. Совр. формулировка: при постоянной т-ре парциальное давление р, растворенного в-ва над его предельно разб. р-ром пропорционально мольной доле этого в-ва Ni, т.е. рi- = KiNi,где Хi-постоянная Генри для в-ва i.

Г. з.-осн. закон, определяющий термодинамич. св-ва предельно разб. р-ров неэлектролитов. Так, если для идеального разб. бинарного р-ра выполняется Г. з., то из Гиббса-Дюгема уравнения и общих законов термодинамич. равновесия следует, что парциальное давление пара р-рителя над таким р-ром при постоянной т-ре пропорционально мольной доле р-рителя (см. Рауля законы), а понижение т-ры замерзания р-ра (если его компоненты не образуют твердых р-ров) пропорционально мольной доле растворенного в-ва и не зависит от его хим.

природы. В области выполнения Г.з. или, иначе говоря, в идеальном разб. р-ре термодинамич. активности растворенных в-в пропорциональны их мольным долям (при любом способе выбора стандартных состояний). При выборе в кач-ве стандартного состояния для растворенного в-ва гипотетич. состояния при N, = 1, в к-ром в-во обладало бы св-вами, соответствующими предельно разб. р-ру в данном р-рителе, его активность становится равной мольной доле, а коэф. активности-единице. Благодаря этому при записи условий хим. равновесия в разб. р-рах неэлектролитов можно опускать коэф. активности и использовать действующих масс закон в его наиб. простой форме.

Постоянную Кi можно рассматривать как константу равновесия перехода в-ва i из р-ра в газ. Она связана с изменением энергии Гиббса при сольватацииhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/6/7/5267.jpeg соотношением:http://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/6/8/5268.jpeg = RTlnKi, где Т-т-ра, R-газовая постоянная. Величина Ki и давление рр пара над чистой жидкостью i связаны соотношением:http://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/6/9/5269.jpeg, гдеhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/7/0/5270.jpeg-коэф. активности в-ва i в его предельно разб. р-ре, определенный по отношению к чистой жидкости i как стандартному состоянию этого в-ва. В идеальном р-реhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/7/1/5271.jpeg=1 и Кi = рoi.

Для высоких давлений формулировка Г.з. требует уточнения. В этих случаях необходимо для определения р-римо-сти газа учитывать отклонение поведения газовой фазы от поведения идеального газа, что достигается заменой рi летучестью fi Кроме того, существенна зависимость Кi от общего давления р, определяемая соотношением:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/7/2/5272.jpeg

гдеhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/7/3/5273.jpeg-парциальный мольный объем растворенного в-ва в предельно разб. р-ре. Учет этих двух факторов приводит к ур-нию:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/7/4/5274.jpeg

где po1- давление пара р-рителя при данной т-ре. Еслиhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/7/5/5275.jpeg можно считать не зависящим от давления, a po1 невелико, по сравнению с р, ур-ние принимает вид (ур-ние Кричевско-го - Казарновского, 1935):
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/7/6/5276.jpeg

Анализ этого ур-ния показывает, что на кривой зависимости р-римости газа от давления имеется максимум. В точке максимума парциальные мольные объемы в-ва i в обеих фазах (жидкой и паровой) равны.

Для учета отклонений от поведения идеального разб. р-ра при расчете р-римости газов в ур-ния, выражающие Г. з., в качестве множителя при мольной доле Ni вводят соответствующий коэф. активности.

Лит.: Кричевский И. Р., Фазовые равновесия в растворах при высоких давлениях, 2 изд., М.-Л., 1952; Карапетьянц М. X., Химическая термодинамика, 3 изд., М., 1975, с. 249-51, 272-80. В. А. Михайлов.


Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео