Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Гидрогалогенирование

ГИДРОГАЛОГЕНИРОВАНИЕ, присоединение галогено-водородов по кратным связям орг. соед., напр.:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/8/5/5485.jpeg

Реакц. способность галогеноводородов возрастает в ряду: HF < НС1 < НВг < HI.

Г. протекает по гетеролитич. механизму, при к-ром водород присоединяется к Наиб. гидрогенизированному атому углерода (Марковникова правило). В случае несимметричных олефинов происходит образование вторичных или третичных алкилгалогенидов, напр.:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/8/6/5486.jpeg

Реакц. способность олефина повышается при введении в его молекулу электронодонорных групп и понижается при введении электроноакцепторных в след. ряду:


http://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/8/7/5487.jpeg

Присоединение галогеноводородов к связям С=С, сопряженным с электроноакцепторными группами, напр. С=О, COOR, CN, протекает медленнее, чем в случае изолированных связей. Атом галогена присоединяется в положение к электроноакцепторной группе:http://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/8/8/5488.jpeg
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/8/9/5489.jpeg

Поскольку при Г. образуется промежут. карбкатион, в ходе р-ции возможно образование изомерных продуктов, напр.:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/9/0/5490.jpeg

В среде нуклеоф. р-рителей возможна конкурирующая р-ция с р-рителем, напр.:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/9/1/5491.jpeg

В присут. инициаторов радикальных р-ций Г. идет по го-молитич. механизму против правила Марковникова (эффект Караша), напр.:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/9/2/5492.jpeg

Г. широко применяется в орг. синтезе. При гидрофторировании хлорированных олефинов р-цию проводят в автоклаве:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/9/3/5493.jpeg

Обычно гидрохлорирование и гидрооромирование в газовой фазе проводят, пропуская газообразные галогеноводороды в жидкий олефин при — 20 °С; при Г. в жидкой фазе р-цию ведут при 0-15°С в ледяной СН3СООН. При взаимод. в газовой фазе смесь олефина и HHal пропускают через нагретую трубку с катализатором (А1С13, А1Вr3, BiCl3, BiBr3, ZnCl2, HgCl2). Присоединение HI осуществляют действием иодидов щелочных металлов в кислой среде. Г. алкинов используют для получения гем-дигалогенуглеводородов:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/9/4/5494.jpeg

В пром-сти Г. используют для синтеза хлорсодержащих р-рителей и мономеров.

Лит.: Матьё Ж., Панико Р., Вейль-Рейналь Ж., Изменение и введение функций в органическом синтезе, пер. с франц., М., 1980, а 136-38; Гауптман 3., Грефе Ю, Рема не X., Органическая химия, пер. с нем., М., 1979, с. 225-34

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/9/5/5495.jpeg ГИДРОГЕКСАФТОРИЗОМАСЛЯНАЯ КИСЛОТА (2-трифторметил-3,3,3-трифторпропионовая к-та;http://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/9/6/5496.jpegгидро-перфторизомасляная к-та) (CF3)2CHCOOH, мол. м. 196,05; бесцв. гигроскопичные кристаллы с резким запахом; т. пл. 49-50°С, т. кип. 128°С/748 мм рт. ст, 95°С/200 мм рт. ст.; хорошо раств. в эфире, ацетоне, диоксане, хуже-в воде (рКа 2,35). Для метилового эфира ЛД50 300 мг/кг (мыши, перорально). Дегидратацияhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/9/7/5497.jpegГ.к. при помощи Р2О5 приводит к устойчивому бис-(трифторметил) кетену (CF3)2C—С=О, декарбоксилирование в присут. (C2H5)3N-к 1,1,1,3,3,3-гексафторпропану (CF3)2CH2. К-Сольhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/9/8/5498.jpegГ. к. превращается при ~80°С в 1,1,3,3,3-пентафторпропен CF3CH=CF2. При дегидрофторировании эфировhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/9/9/5499.jpegГ. к. образуются эфиры перфторметакриловой к-ты CF2= =C(CF3)COOR. Получаютhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/0/0/5500.jpegГ. к. гидратацией перфтор-изобутилена (CF3)2C=CF2 в орг. р-рителе. Применяют в лаб. практике для синтеза эфиров и (CF3)2C=C=O.


Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео