Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Дитиолия соли

ДИТИОЛИЯ СOЛИ, содержат в молекуле катион 1,2- или 1,3-дитиолия (ф-лы, соотв., I и II).
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/1/6/6516.jpeg
Устойчивы к действию к-т. Сульфаты дитиолия хорошо раств. в воде, иодиды и перхлораты - плохо. Д. с. образуют 6p-электронную систему с ароматич. св-вами и м. б. представлены резонансными структурами, напр., для 1,2-Д. с. делокализацию заряда в молекуле изображают ф-лой III. Нуклеоф. замещение в 1,2-Д. с. идет гл. обр. в положение 5, в 1,3-Д. с. - только в положение 2. Нитрование 3-фенилпроизводных 1,2-Д. с. происходит в м-или n-положения ароматич. кольца, 4-фенилпроизводных - только в n-положение. С N,N-диметиланилином 3- и 4-фенил-1,2-Д. с. образуют неустойчивые лейкодитиолы (IV), к-рые
легко окисляются в соед. V, способные образовать с др. молекулой N,N-диметиланилина краситель VI, напр.:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/1/7/6517.jpeg
Подобные лейкосоединения для производных 1,3-Д. с. более устойчивы. Соли 5-метилтио-1,2-дитиолия при действии первичных ароматич. аминов образуют 3-арилимино-1,2-дитиолы (эта р-ция используется при получении цианиновых красителей):
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/1/8/6518.jpeg
Для 1,2-Д. с. характерна замена атома (или атомов) S на атомы N. Так, при действии NH3 образуются изотиазолы, при действии гидразинов - пиразолы, напр.:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/1/9/6519.jpeg
Катион 1,2-Д. с. способен присоединять электроны, давая нуклеоф. дитиоловые радикалы, соединяющиеся в бис-дитиолы (VII); последние легко превращаются в цис- или транс-3,3'-тетратиафульвален (VIII), напр.:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/2/0/6520.jpeg
Отщепление основаниями протона у 1,3-Д. с. приводит к образованию карбена, димеризующегося в 2,2'-тетратиафульвален (IX):
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/2/1/6521.jpeg
Последний получается также при электролизе 1,3-Д. с. Соед. IX дает устойчивые комплексы с тетрацианохинодиметаном (см. Металлы органические). Получают 1,2-Д. с. и его замещенные действием H2S2 на эфирный р-р b-дикетонов в присут. НСl:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/2/2/6522.jpeg
Соли метилтио-1,2-Д. с. синтезируют взаимод. 1,2-дитиол-3-тионов с СН3I или диметилсульфатом. 1,3-Д. с. получают циклизацией производных дитиокислот, напр. RC(S)SCH2COOH или RC(S)SCH2CN. Метилтио-1,3-Д. с. синтезируют окислением или S-алкилированием 1,3-дитиол-2-тионов. Лит.. Общая органическая химия, пер. с англ., т. 9, М., 1985; The chemistry of organic sulfur compounds, ed. by N. Kharasch, C. J. Meyers, v. 2, L., 1966, p. 121 29. E. H. Караулова.






Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео