Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Оксазолины

ОКСАЗОЛИНЫ (дигидрооксазолы), мол.м. 71,09. Различают 2-, 3- и 4-О. (ф-лы соотв. I-III). Наиб. практич. значение имеют замещенные производные 2-О.; 3- и 4-О. изучены мало. О. и их замещенные - бесцв. жидкости или кристаллы с запахом пиридина (см. табл.); раств. в воде и орг. р-рите-лях. О.-слабые основания; для 2-О. рКа 5,5.

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/2/9/9529.jpeg

2-О. обладают св-вами циклич. имшоэфиров. Большинство замещенных 2-О. довольно устойчивы к действию горячей воды, многие из них перегоняются с водяным паром; незамещенный 2-О. в этих условиях быстро гидролизуется в N-(2-гидроксиэтилен)формамид, 2-фенил-2-оксазолин при продолжит. кипячении превращ. в N-(2-гидроксиэтил)бензамид:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/3/0/9530.jpeg

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ОКСАЗОЛИНОВ

Заместитель

Мол. м.

Т. пл., °С

Т. кип., °С/мм рт.ст.


2-Оксазолины


Незамещенный

71,09

_

98*

2-Метил-

85,10

_

108-110

2-Фенил-

147,17

_

117-120/5

2-(2-Фурил)-

137,13

82-83

-

2-Трихлорметил-4,4-диметил-2,5-Дифенил-

216,49 223,26

58-59

125-127/0,1

2-Аллиламино-

112,15

-

1,05/1,0


3-Оксазолины


4-Амино-2,2,5,5-тетракис (трифторметил)-

379,11

130-132

-

4-Этокси-2,2,5,5-тетракис (трифторметил)-

372,14

-

136

* d2020 1,075

С сильными к-тами 2-О. образуют неустойчивые соли, к-рые при нагр. до т-ры плавления или под действием Н2О разлагаются с раскрытием цикла, напр.:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/3/1/9531.jpeg

Кислотный или щелочной гидролиз 2-О. происходит с раскрытием цикла по связи О—С-2, р-ции с уксусным ангидридом или фенолом-с разрывом связи О—С-5:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/3/2/9532.jpeg

Хлорирование на холоду 2-арилпроизводных протекает с раскрытием цикла, бромирование в аналогичных условиях-без раскрытия, напр.:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/3/3/9533.jpeg

С алкилгалогенидами замещенные 2-О. образуют реак-ционноспособные соли оксазолиния (напр., ф-лы IV); эти соед. легко восстанавливаются под действием NaBH4 до производных оксазолидина и конденсируются с ароматич. альдегидами, напр.:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/3/4/9534.jpeg

С этиленоксидом в присут. LiCl 2-замещенные 2-О. образуют 5-замещенные 1-аза-4,6-диоксабицикло[3.3.0]октана:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/3/5/9535.jpeg

В условиях катионной полимеризации при нагр. (60-70 °С) в присут. SnCl4, эфирата BF3, HClO4 и др. 2-замещенные 2-О. полимеризуются с раскрытием цикла по связи О—С-5 в N-ацилзамещенные полиэтиленимины с мол.м. 3500-100000. В аналогичных условиях 2-алкенил-2-оксазолины образуют полимеры, содержащие в цепи фрагменты 2-О.; 2-изопропенил-2-оксазолины образуют сополимеры с бутил-акрилатом или метилметакрилатом.

Получают 2-О. и его замещенные конденсацией http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/3/6/9536.jpeg-амино-спиртов с карбоновыми к-тами, сложными эфирами, имино-эфирами (выход 90-95%), амидинами и др., напр.:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/3/7/9537.jpeg

Др. методы синтеза 2-О.:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/3/8/9538.jpeg

Замещенные 3-О. получают нагреванием а-гидроксикето-нов с NH3 в уксусной к-те или ароматич. альдегидами в присут. NH4Cl:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/3/9/9539.jpeg

Замещенные 2-О., гл. обр. 2-алкил-4,4-диалкилпроизвод-ные,-присадки к топливам и маслам, антистатики для полиолефинов и текстильных изделий, ингибиторы коррозии (напр., 2-гептадецил-4,4-диметил-2-О.), стабилизаторы для ПВХ, пластификаторы каучуков и ВВ, фотосенсибилизаторы (напр., 2,4-диметил-4-ацетилокси-2-О.), антивспенива-тели, вулканизирующие агенты и т.д. Соли 2-алкил-2-О. (R = С917) и орг. к-т-катионные ПАВ и защитные покрытия для металлов (наиб. эффективны соли рицинолевой к-ты). Нек-рые производные 2-О. проявляют биол. активность [напр., антибиотик хлорамфеникол - 2-дихлорметил-4-гидроксиметил-5-(4-нитрофенил)-2-О. и 2-алкил(арил)-4,4-диметил-2-О.]; N-замещенные 2-амино-2-О. оказывают действие на центр, нервную систему; 2-замещенные 4-метил-4-гидроксиметил-2-О.-регуляторы роста растений.

Лит.: Гетероциклические соединения, под ред. Р. Эльдерфилда, пер. с апгл., т. 5, М., 1961, с. 302; Frump J. A., "Chem. Rev.", 1971, v. 71, № 5, p. 483-505.

P. А. Караханов, В. И. Келарев.


Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео