Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Палладий

ПАЛЛАДИЙ (назван в честь открытия планеты Паллада; лат. Palladium) Pd, хим. элемент VIII гр. периодич. системы, ат. н. 46, ат. м. 106,42; относится к платиновым металлам. Природный П. состоит из шести стабильных изотопов: 102Pd (1,00%), 104Pd (11,14%), 105Pd (22,33%), 106Pd (27,33%), lo8Pd (26,46%) и 110Pd (11,72%). Наиб. долгоживущий искусств. радиоактивный изотоп 107Pd (Т1/2 7·106 лет). Мн. изотопы П. в сравнительно больших кол-вах образуются при делении ядер U и Pu. В совр. ядерных реакторах в 1 т. ядерного топлива при степени выгорания 3%, содержится 1,5 кг П. Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов ок. 8·10-28 м2. Конфигурация внеш. электронной оболочки атома 4d10; степени окисления 0,

+1, +2 (наиб. часто), +3, + 4 (часто), +5, +6 (очень редко); энергия ионизации Pd0http://www.pora.ru/image/encyclopedia/3/2/9/10329.jpeg -> Pd+ http://www.pora.ru/image/encyclopedia/3/3/0/10330.jpeg Pd2+ http://www.pora.ru/image/encyclopedia/3/3/1/10331.jpeg Pd3+ соотв. равна 8,336, 19,428 и 32,92 эВ; электроотрицательность по Полингу 2,2; атомный радиус 0,137 нм, ионные радиусы (в скобках даны координац. числа) Pd+f 0,073 нм (2), Pd2+ 0,078 нм (4, квадрат), 0,100 нм (6), Pd3 + 0,090 нм (6).

П.-один из наиб. редких элементов, его средняя концентрация в земной коре 1·10-6 % по массе. Встречается в самородном виде, в виде сплавов и соединений. Известно ок. 30 минералов, содержащих П.: аллопалладий (содержит примеси Hg, Pt, Ru, Сu), палладистая платина (7-39% П.), палладит PdO, станнопалладинит Pd3Sn2, стибиопаллади-нит Pd3Sb (содержит примеси PtAs2), брэггит (Pd, Pt, Ni) S (16-20% П.) и др. Кол-во П. в смеси платиновых металлов в разл. месторождениях колеблется от ~25% (ЮАР) до 43-45% (Канада) и 60% (СССР, по оценкам).

Свойства. П.-серебристо-белый металл с гранецентрир. кубич. решеткой типа Сu, а = 0,38902 нм, z = 4, пространств. группа Fm3m; т.пл. 1554°С, т. кип. 2940 °С; плотн. 12,02 г/см3; http://www.pora.ru/image/encyclopedia/3/3/2/10332.jpeg 25,8 Дж/моль • К); http://www.pora.ru/image/encyclopedia/3/3/3/10333.jpeg 16,7 кДж/моль, http://www.pora.ru/image/encyclopedia/3/3/4/10334.jpeg 353 кДж/моль; http://www.pora.ru/image/encyclopedia/3/3/5/10335.jpeg 37,65 Дж/моль·К); температурный коэф. линейного расширения 1,17·10-5 К-1 (273-373 К); http://www.pora.ru/image/encyclopedia/3/3/6/10336.jpeg 9,96 мкОм • см (25 °С); теплопроводность 75,3 Вт/(м·К); g 0,015 Н/см (при 1554°С в вакууме. П. 99,998%-ной чистоты); парамагнетик, уд. магн. восприимчивость + 5,231 · 10(20 °С); работа выхода электрона 4,99 эВ. Для отожженного П. модуль упругости 117 ГПа, сг 1,8-2,0 ГПа, относит. удлинение 25-40%; твердость по Виккерсу 37-39. П. упрочняется при холодном деформировании, но становится мягче после отжига. Добавки нек-рых в-в, особенно Ru и Ni, повышают твердость. П. легко поддается ковке, штамповке, прокатке, протяжке, хорошо полируется и сваривается. Из него удается получать тончайшие листы и тонкую проволоку.

По хим. св-вам П. близок к платине и является наиб. активным платиновым металлом. При нагр. устойчив на воздухе до ~ 300 °С, при 350-800 °С тускнеет из-за образования тонкой пленки PdO, выше 850 °С PdO разлагается и вновь становится устойчивым на воздухе. Хорошо раств. в царской водке. В отличие от др. платиновых металлов, раств. в горячих конц. HNO3 и H2SO4. Переходит в р-р при анодном растворении в соляной к-те. При комнатной т-ре взаимод. с влажными Сl2 и Вг2, при нагр.-с F2, S, Se, Те, As и Si. Характерная особенность П.-способность поглощать большие кол-ва Н2 (до 900 объемов на 1 объем П.) благодаря образованию твердых р-ров с увеличением параметра кристаллич. решетки; предполагается также образование гидридов. Поглощенный Н2 легко удаляется из П. при нагр. до 100 °С в вакууме. Явления, наблюдаемые при поглощении тяжелого изотопа водорода катодом из П. в ходе электролиза D2O, принимались за свидетельство, "холодного" ядерного синтеза. П. взаимод. с расплавл. KHS04, с Na2O2.

Черный нерастворимый в воде оксид PdO http://www.pora.ru/image/encyclopedia/3/3/7/10337.jpeg 31 ДжДмоль • К), http://www.pora.ru/image/encyclopedia/3/3/8/10338.jpeg -15 кДж/моль, http://www.pora.ru/image/encyclopedia/3/3/9/10339.jpeg 39 ДжДмоль • К)] разлагается на простые в-ва выше 800-850 °С; сильный окислитель. Гидролизом солей Pd(II,III,IV) выделены соотв. черный Pd(OH)2 (http://www.pora.ru/image/encyclopedia/3/4/0/10340.jpeg —161,1 кДж/моль), шоколад-но-черный Pd2O3·nH2O и темно-красный PdO2. Оксиды Pd(III,IV)-сильные окислители; при небольшом нагр. разлагаются до PdO.

Гексафторид PdF6 получают взаимодействием П. с атомным F, красно-коричневый тетрафторид PdF4-фто-рированием Pd2F6 под давлением F2 при 300-450 °С, черный "три фторид" PdIIPdIVF6 и бледно-фиолетовый д и фторид PdF2 - взаимодействием П. или его галогенидов с F2. Фториды П.-сильные окислители, термически неустойчивы и легко гидролизуются водой. Существуют фторопаллада-ты(П и III) состава http://www.pora.ru/image/encyclopedia/3/4/1/10341.jpeg , МI[Рd2F5], http://www.pora.ru/image/encyclopedia/3/4/2/10342.jpeg MII[PdF4], http://www.pora.ru/image/encyclopedia/3/4/3/10343.jpeg и др. Взаимодействием PdF6 с О2 получен оранжевый гексафторопалладат(V) диоксигенила O2PdF6.

Дихлорид PdCl2-красные кристаллы гексагон. синго-нии (т. пл. 680 °С, http://www.pora.ru/image/encyclopedia/3/4/4/10344.jpeg —163 кДж/моль); легко раств. в воде, в соляной к-те, давая тетрахлоропалладие-вую(П) к-ту H2[PdCl4]; получают из простых в-в выше 500 °С. При растворении в царской водке П. образует гекса-хлоропалладиевую(IV) к-ту H2[PdCl6], разлагающуюся при кипячении до Н2 [PdCl4] и Сl2. Выделены многочисл. хлоропалладаты(IV) M2[PdCl6] и хлоропалладаты(II) M2[PdCl4], а также их производные, св-ва к-рых используют для выделения и аффинажа П. Так, в хлоридном р-ре, содержащем NH3, П. может образовывать плохо р-римый хлоропалладозамин Pd(NH3)2Cl2 (слабокислая среда), нерастворимую соль Вокелена [Pd(NH3)4] [PdCl4] или р-римый дихлорид тетрамминопалладия (II) Pd(NH3)4Cl2 (сильно щелочная среда). Р-р солей Pd2+ сначала сильно подщелачивают, отделяя осадки гидроксидов металлов (примесей), а затем подкисляют, выделяя П. в осадок. Осадок Pd(NH3)2Cl2 термически разлагают при 800-900 °С до металла.

Коричневый дибромид PdBr2 (т.пл. 717°С, http://www.pora.ru/image/encyclopedia/3/4/5/10345.jpeg — 120 кДж/моль) плохо раств. в воде, лучше-в бромисто-водородной к-те. Его получают растворением Pd в смеси бромистоводородной к-ты и Вг2. Черный дииодид PdI2 (http://www.pora.ru/image/encyclopedia/3/4/6/10346.jpeg — 63 кДж/моль) не раств. в воде, осаждается из р-ров PdCl2, образует иодопалладаты(II), напр. K2[PdI4].

Сульфид PdS (т.пл. 970°С, http://www.pora.ru/image/encyclopedia/3/4/7/10347.jpeg -77,0 кДж/моль), дисульфид PdS2 и др. сульфиды П. не раств. в воде. Известны селениды PdSe, PdSe2, Pd4Se, теллуриды PdTe, PdTe2, Pd2Te, Pd3Te, Pd5Te2, фосфиды PdP2, Pd3P, Pd5P, Pd5P2, арсениды PdAs, Pd2As, Pd3As, Pd3As2, силициды PdSi, Pd2Si и Pd3Si.

Коричнево-желтый нитрат Pd(NO3)2 хорошо раств. в воде, гидролизуется при кипячении водного р-ра. Выделен темно-красный сульфат PdSO4, его оливково-зеленый моногидрат и красновато-коричневый дигидрат, к-рые легко гидролизуются.

П. в степени окисления + 2 образует многочисл. комплексные соед. с лигандами, содержащими "мягкие" доноры: CN-, P(III), As(III) и др. Для Pd(IV) наиб. типичны соед., содержащие ион [PdX6]2- (X = F, Cl, Вг). Известны соединения с нейтральными группами типа Pd(aмин)2X4 и др. Получены комплексные соед. Pd0, напр. [Pd(CN)4]4-, Pd(PF3)4 (т.пл. — 40°С). См. также Палладийорганические соединения.

Получение. Из технол. р-ра благородных металлов в царской водке сначала осаждают Аи и Pt. Затем осаждают Pd(NH3)2Cl2, к-рый очищают перекристаллизацией из аммиачного р-ра НС1, высушивают и прокаливают в восстановит. атмосфере. Порошок П. переплавляют. Восстановлением р-ров солей П. получают мелкокристаллический П.-палладиевую чернь. Электроосаждение П. проводят из нитритных и фосфатных кислых электролитов, в частности с использованием Na2[Pd(NO2)4].

В сер. 80-х гг. ежегодная добыча П. в капиталистич. и развивающихся странах составляла 25-30 т. При этом из вторичного сырья получали не более 10% П. По оценкам 2/3 мировой добычи П. падало на СССР.

Применение. По объему годового потребления в капиталистич. и развивающихся странах П. опережает др. платиновые металлы. Из областей его применения наиб. важны медицина и стоматология (25-40% ежегодного потребления), электротехника и электроника (30-40%), хим. пром-сть (10-15%), автомобилестроение (5-15%), ювелирная (2-5%) и стекольная пром-сть и др.

Из П. и его сплавов изготовляют мед. инструменты, детали кардиостимуляторов, зубные протезы, оправки, нек-рые лек. ср-ва. В электронике используют, в частности, палладиевые пасты для произ-ва больших интегральных схем, в электротехнике-электрич. контакты из П.; для этих целей выпускают пружинящие контакты из П. с добавками Сг и Zr, а также сплавы Pd-Ag и Pd-Cu. Способность П. растворять Н2 используют для тонкой очистки Н2, каталитич. гидрирования и дегидрирования и др. Обычно для этого используют сплавы с Ag, Rh и др. металлами, а также палладиевую чернь. С сер. 70-х гг. 20 в. П. в виде сплавов с Pt стали использовать в катализаторах дожигания выхлопных газов автомобилей. В стекольной пром-сти сплавы П. применяют в тиглях для варки стекла, в фильерах для получения искусств. шелка и вискозной нити.

П. открыл У. Волластон в 1803 при исследовании самородной платины.

Лит. см. при ст. Платиновые металлы.


1. www.pravda.ru: Океаны Земли старше, чем казались
13.09.2013
... был нанесен в 2008 году, когда геохимик Мунир Хамаюн из Университета штата Флорида (США) на мощностях НАСА подверг нагреву и высокому давлению образцы геологических пород, сравнительно богатых палладием. Напомню, что этот металл, так же, как золото и платина, является сидерофильным элементом, то есть он легко расплавляется в железе и тонет в нем. После этого исследователь изучил его ...
2. www.pravda.ru: Парфюмом известных брендов нелегально торговали в ТЦ Москвы
11.09.2013
... рамках оперативно-розыскных мероприятий в складских помещениях торгового центра "Палладиум", находящегося на севере Москвы, были обнаружены более 14 тысяч единиц нелегальной парфюмерии известных брендов. Конфискованная партия контрабанды включает такие известные марки как Chanel, Amouge, ...
3. www.pravda.ru: Косьма и Дамиан: братья-целители во славу Христа
14.11.2012
... братьями, несмотря на их искреннюю и сильную любовь друг к другу. В то время их дарование уже обрело широкую известность. Косьму и Дамиана попросили помочь одной тяжкоболящей христианке по имени Палладия, за излечение которой не брались уже никакие лекари. Поскольку подвижники не отказывали никому в помощи, они тотчас же поспешили к несчастной. Болящая Палладия была верующей и благочестивой ...
4. www.pravda.ru: Как принц де Лень на фрегате в Японию ходил
17.10.2012
... IMAGE L 200 https://img.pravda.ru/image/article/3/5/0/272350.jpeg 0 -->160 лет назад из Кронштадта в кругосветное плавание отправился легендарный фрегат "Паллада". Но фрегат знаменит не только своими хождениями по дальним морям, но и увлекательной книгой, которую написал находившийся на борту корабля известный писатель Иван Александрович Гончаров. Путевые ...
5. www.pravda.ru: Бизнес-сводка: подорожавшая нефть укрепила курс рубля
17.07.2012
... justify;">На 07:00 во вторник фьючерсы на золото находились на отметке 1594,6 доллара за унцию (+0,18 процента), серебро - 27,43 доллара (+0,43 процента), платину - 1428,2 доллара (+0,76 процента), палладий - 583,6 доллара (+1 ...
6. www.pravda.ru: Бизнес-сводка: доллар взлетел, нефть обрушилась
05.05.2012
... подорожали на 2,90 доллара до 1536,00 доллара (+0,19 процента), сообщает "Саминвестор". В то же время июньские фьючерсы на палладий упали на 9,20 доллара до 652,15 доллара (-1,39 процента). В целом за прошедшую неделю золото упало на 19,60 доллара (-1,18 процента), серебро - на 0,979 доллара (-3,12 процента), платина - на 39,70 ...
7. www.pravda.ru: Бизнес-сводка: доллар подрос на 20 копеек
06.12.2011
... драгоценные металлы по итогам сессии 5 декабря в Нью-Йорке понизились и составили: золото - 1724,2 долл./унция (-1,27%), серебро - 32,18 долл./унция (-1,72%), платина - 1526 долл./унция (-1,75%), палладий - 637 долл./унция (-1,56%). Во вторник на 08:00 мск фьючерсы на золото находились на отметке 1718,19 долл./унция (-0,94%), серебро - 32,06 долл./унция (-0,95%), платину - 1514,63 долл./унция ...
8. www.pravda.ru: Бизнес-сводка: доллар подешевел, акции растут
11.11.2011
... на декабрь составила 1759,60 доллара (-32 доллара), на серебро на декабрь - 34,106 доллара (-25,50 цента), цена фьючерса на платину на январь - 1627,30 доллара (-16,40 доллара), а цена фьючерса на палладий на сентябрь - 647,80 доллара (-7,05 доллара). ...
9. www.pravda.ru: Бизнес-сводка: доллар продолжает терять в цене
28.10.2011
... сессии в Нью-Йорке повысились и составили: золото - 1746,7 доллара за унцию (+1,17 процента), серебро - 35,19 доллара за унцию (+5,15 процента), платина - 1643 доллара за унцию (+2,51 процента), палладий - 671 доллара за унцию (+2,63 процента), сообщает РБК. По данным на 08:00 в ...
10. www.pravda.ru: Бизнес-сводка: доллар опустился до 32 рублей, акции растут
10.10.2011
... 7 октября в Нью-Йорке понизились и составили: золото - 1639,7 доллара за унцию (-0,7 процента), серебро - 31,37 доллара за унцию (-2,07 процента), платина - 1502 доллара за унцию (-1,19 процента), палладий - 591 доллара за унцию (-2,8 процента). "Котировки золота упали на 13 процентов с момента достижения сентябрьского максимума. Уровень 1537 долларов может быть протестирован еще раз, но потенциал ...
11. www.pravda.ru: Бизнес-сводка: доллар незначительно подорожал
16.09.2011
... изменились разнонаправленно и составили: золото - 1790,8 доллара за унцию (-1,72 процента), серебро - 40,01 доллара за унцию (-2,06 процента), платина - 1793 доллара за унцию (-1,65 процента), палладий - 729 доллара за унцию (+0,56 процента). ...
12. www.pravda.ru: Бизнес-сводка: доллар снова подешевел, акции поднялись
10.08.2011
... изменились разнонаправленно и составили: на золото - 1745,1 доллара за унцию (+1,57 процента), серебро - 37,81 доллара за унцию (-3,38 процента), платину - 1760 доллара за унцию (+2,16 процента), палладий - 742 доллара за унцию (+2,94 процента). В среду на 8:00 по московскому времени фьючерсы на золото находились на отметке 1758,23 доллара за унцию (+0,87 процента), серебро - 38,26 доллара за унцию ...
13. www.pravda.ru: Патриарх освятил Успенский собор в Ярославле
12.09.2010
... у патриарха Кирилла заканчивается четырехдневная поездка по Ярославской области. Передвигаясь по Волге на небольшом судне "Паллада", глава РПЦ побывал в Угличе, Мышкине, Тутаеве, ...
14. www.pravda.ru: Патриарх Кирилл отправляется в четырехдневное плавание
09.09.2010
... посетит храмы, где служил, будучи правящим архиереем Ярославской епархии митрополит Никодим (Ротов), его духовный учитель и наставник. В четверг корабль "Паллада" пришвартуется у берегов Углича, древнейшего русского города на Волге. Патриарха будут встречать представители местной власти и православные горожане. Сначала первосвятитель отправится в Кремль, а ...
15. www.yoki.ru: У берегов Приморья спасены более 70 северокорейских рыбаков
09.10.2007
... поднять на борт 3 человек, один из которых находился в критическом состоянии. Спасенным оказали первую медицинскую помощь. В настоящее время корабль "Иван Евтеев" находится на рейде бухты Паллада, где ждет теплоход "Крильон", на борту которого находятся еще 5 граждан КНДР. Их спас идущий в Республику Корея российский теплоход "Омский-114" и передал судну, направлявшемуся ...
1 2 >
Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео