ПЕРФТОРПОЛИЭФИРЫ простые [полиперфторалки-лен(арилен)оксиды], полимеры общей ф-лы https://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/0/2/10702.jpeg , где RF перфторалкилен(арилен). П.-вязкие жидкости, эласто-меры или пластики, не раств. в большинстве орг. р-рителей; негорючи, хорошие диэлектрики, устойчивы к воздействию радиации; жидкие П. хорошо растворяют О2[30 45 см3 в 100 см3 П. (при 250 C и 0,1 MПa)], устойчивы при высоких т-рах и давлениях к действию оснований (гидроксидов щелочных металлов, гидразинов), минер. к-т, галогенов (в т.ч. F2), окислителей (H2O2, O2, конц. HNO3). В отсутствие металлов не изменяются при нагр. до 350-400 0C. В контакте с Al2O3 и TiO2 термостойкость их уменьшается, с AlCl3 энергично реагируют уже при 100-130 оС.

В пром-сти П. получают полимеризацией перфторолефинов окисей в апротонных сольватирующих р-рителях (напр., в глимах) в присут. фторидов щелочных металлов. Для получения химически инертных П., не содержащих функц. групп, образующиеся олигомерные фторангидриды стабилизируют, гидролизуя их до к-т с послед. обработкой F2 при 150-190 0C либо облучая УФ светом:

https://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/0/3/10703.jpeg

Используют также взаимод. перфторолефинов (CF3CF=CF2 или CF2=CF2) с O2 в присут. разл. инициаторов или УФ облучения. Стабилизируют полимеры, содержащие в цепи неустойчивые пероксидные группы, нагреванием или УФ облучением. Концевые фторангидридные группы удаляют, как описано выше. Полиперфторалкиленоксиды получают по р-циям:

https://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/0/4/10704.jpeg

Политетрафторэтиленоксидhttps://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/0/5/10705.jpeg [мол. м. (1 — 1,7)·105, т.пл. 41 0C] получают радиац. полимеризацией тетрафторэтиленоксида (g-облучение, 60Co). Это соед. по термостойкости превосходит политетрафторэтилен.

Из перфторфенолятов получают перфторароматические П., напр.: https://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/0/6/10706.jpeg (M = К, Na). Последние уступают по термостойкости полиперфторалкиленоксидам.

Высокомол. гомополимеры перфторалкилвиниловых эфи-ров CF2=CFORF (RF перфторалкил), у к-рых атом кислорода находится в боковой цепи, неизвестны, хотя сополимеры перфторалкилвиниловых эфиров с перфторолефинами нашли широкое применение (см. Фторопласты, Фторкау-чуки).

Жидкие П. и композиции на их основе используют в авиации, космич. технике, приборостроении и др. Их применяют в качестве масел, гидравлич. жидкостей, основы пластичных смазок, устойчивых к действию агрессивных сред при повыш. т-рах; используют в гигроскопич. устройствах, как диэлектрики в трансформаторах, выпрямителях, конденсаторах, в качестве теплоносителей при высоких и низких т-рах, в водо- и маслоотталкивающих композициях.

Лит.. Мэдисон H,. в кн.: Фторполимеры, пер. с англ., M., 1975. с. 194 205. Пономаренко В. А., Круковский С П , Алыбина А Ю., в кн. Успехи в области синтеза элементоорганических полимеров, M., 1980, с. 154-98; Caporiccio G., "J. Fluor. Chem.", 1986, v. 33, № 1-4, p. 314-20.

С. П. Круковский.