Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Полоновского реакция

ПОЛОНОВСКОГО РЕАКЦИЯ, деметилирование арилди-метиламинов путем ацетилирования их N-оксидов и последующего гидролиза образующихся продуктов р-ции:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/2/9/11629.jpeg

В качестве окислителей для получения N-оксидов используют Н2О2, О3 или RC(O)OOH. Начальные стадии р-ции проводят в орг р-рителе (ROH, СНС13, СН2С12) при 20-50°С в присут. оснований (часто используют избыток исходного амина). Гидролиз продуктов ацетилирования осуществляют в водных р-рах NaHCO3 или Na2CO3.

Иногда к П. р. относят и др. превращения N-оксидов аминов под действием ацилирующих агентов (в этом случае используют также термин "Полоновского перегруппировка").

Осн. побочный процесс П. р.-образование o-ацеток-сипроизводных арилдиметиламинов (в нейтральной среде - преим. направление р-ции). Неароматич. диметиламины в условиях П. р. наряду с деметилированием претерпевают дезаминирование, в результате чего образуются кетоны, напр.

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/3/0/11630.jpeg

При использовании (CF3CO)2O выход кетонов достигает 60%.

Показано, что механизм р-ции включает образование промежут. соли [Ar(CH3)2NOC(O)CH3]+Х-, к-рая быстро превращ. в ацетилир. вторичный амин ArCH3NC(O)CH3 (с выделением СН2О), гидролиз последнего приводит к целевому продукту.

П. р. находит применение в лаб. практике. Она открыта в 1927 М. Полоновским.

Лит. Polonovski М ."Bull. Soc. Chim. France", 1927, № 41, p. 1190 1208; Cave A.[a. o.], "Tetrahedron", 1967, v 23, № 12, p. 4691 96; Hayashi Y [a.o.], "Tetrahedron Letters", 1974, № 14, p 1299 1302 Г И Дрозд


Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео