Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Произведение активностей

ПРОИЗВЕДЕНИЕ АКТИВНОСТЕЙ (ПА), произведение термодинамич. активностей ионов в насыщ. р-ре электролита (соль, гидроксид и т. п.) в данном р-рителе. Растворение твердого в-ва AkBl с образованием ионов Az+ и Вz-записывается как р-ция: AkBl(тв)http://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/8/6/11786.jpegkAz+ (р-р) + lВz- (р-р). Согласно действующих масс закону, константа равновесия

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/8/7/11787.jpeg

где аАz+, аBz-, аАkBl - активности катионов, анионов и растворенного в-ва соответственно. Т. к. в насыщ. р-рс аАkBl =1. П. а. для ионов

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/8/8/11788.jpeg

П. а. зависит от т-ры и природы р-рителя, а при фиксир. т-ре в данном р-рителе П. а. для каждой соли-пост. величина, характеризующая ее растворимость. Если в р-ре произведениеhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/8/9/11789.jpeg> ПА, твердое соед. АkВl выпадает в осадок, если жеhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/9/0/11790.jpeg- < ПА, в-во АkВl переходит в р-р. Если выполняется условие (1), р-р и твердое в-во находятся В равновесии.

В аиалит. химии вместо строгого термодинамич. понятия ПА используется произведение растворимости (ПР), равное произведению молярных концентраций ионов [Az+]k и [Вz-]l в р-ре соли АkВl. ПР связано с ПА через коэф. активности http://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/9/1/11791.jpeg и http://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/9/2/11792.jpeg

ПА =bhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/9/3/11793.jpeg+http://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/9/4/11794.jpeg- [Аz+]kz-]l =http://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/9/5/11795.jpeg- ПР.

В реальном р-ре ПР, в отличие от ПА, не является пост. величиной: для данного р-рителя при пост. т-ре (т.е. при ПА = const) присутствие в р-ре других растворенных в-в, помимо АkВl , или изменение концентраций ионов Az+ и Вz-приводит к изменению коэф. активности и, следовательно, к изменению ПР. В разб. р-рах электролитов, согласно Девая-Хюккеля теории, коэф. активности связаны с ионной силой р-ра I (напр.,http://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/9/6/11796.jpeg, что позволяет переходить от значений ПА к значениям ПР. На практике обычно считают р-ры идеальными, т. е. принимают ПА = = ПР = const ПР связано с р-римостью S (обычно измеряемой в моль/л) соотношением:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/9/7/11797.jpeg

Это соотношение позволяет использовать значение ПР для подбора условий растворения и осаждения в-в. Важно учитывать, что условие ПР = [Аz+]kz-]l = const может выполняться при разл. значениях каждой из концентраций [Аz+] и [Вz-]. Для осаждения соли АkВl из ненасыщ. р-ра обычно добавляют в р-р соль, имеющую с АkВl общий катион или анион, напр. AD или СВ. При этом концентрация ионов Аz+ (или Вz-) в р-ре возрастает, произведение концентраций [Az+]k[Bz-]l превышает ПР и начинается выпадение в осадок АkВl. Наоборот, полный переход АkВl в р-р достигается связыванием одного из ионов (Аz+ или Bz-) в недиссоциируемый комплекс в р-ре, что приводит к снижению концентрации этого иона и выполнению условия [Az+]k[Bz-]l< ПР. Третий способ регулирования р-римости - изменение ионной силы р-ра (т. наз. солевой эффект), когда к р-ру добавляется электролит CD, не имеющий общих ионов с АkВl Это приводит к росту ионной силы, уменьшению g и, следовательно, увеличению р-римости.

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/9/8/11798.jpeg

В таблице приведены значения ПА и р-римости S нек-рых в-в в воде при 18-25 °С; стандартное состояние для определения активностей ионов-р-р единичной концентрации (1 моль/л).

Лит.: Лурье Ю. Ю., Справочник по аналитической химии, М., 1979.

М. В. Коробов.






Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео