Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Робинсона-шепфа реакция

РОБИНСОНА-ШЕПФА РЕАКЦИЯ (Робинсона синтез), получение тропинона и его гомологов циклоконденсацией диальдегидов с ацетондикарбоновой к-той и первичными аминами:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/0/7/12607.jpeg

R=Alk(обычно CH3),CH2CH2OH; n=1-4

Р-цию обычно осуществляют добавлением водного р-ра диальдегида к смеси ацетондикарбоновой к-ты, CH3NH2 · НС1 и NaH2PO4 в воде; рН доводят до 5,5 и реакц. смесь выдерживают при комнатной т-ре. Выходы продуктов до 75%. Показано, что выходы заметно уменьшаются при замене группы СН3 в амине на др. алкил; р-ция не идет при R = С(СН3)3.

Аналогично диальдегидам реагируют 1,4- и 1,5-дикетоны. Гетероаналоги тропинона получают из диальдегидов общей ф-лы OCHCH2YCH2CHO(Y = S,Se).

При использовании в условиях Р.-Ш.р. вместо диальдегида и амина аминодиальдегида с хорошими выходами образуются трициклич. кетоны, напр.:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/0/8/12608.jpeg

Осн. трудности осуществления Р.-Ш.р. связаны с синтезом дикарбонильных соединений. Поэтому эффективной является модификация с применением алкоксидигидрофура-нов, к-рые при кислотном гидролизе образуют 1,4-дикарбо-нильные соединения. Последние без выделения используют для синтеза соед. тропанового ряда.

Р.-Ш.р. широко применяется в синтезе алкалоидов.

Р-ция открыта Р. Робинсоном в 1917, к-рый проводил ее в щелочном р-ре, К. Шепф в 1935 предложил синтез в мягких условиях при рН 5-9.

Лит.: Эльминг Н., в кн.: Успехи органической химии, т. 2, М., 1964, с. 62-112; Chapman О. L., Fugiel R. А., "J. Amer. Chem. Soc.", 1969, v. 91, № 1, p. 215-16; Stevens R. V.,Lee A. W. M., "J. Amer. Chem. Soc.", 1979, v. 101, № 23, p. 7032-35. К. В. Baцуpo.






Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео