Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Ртути галогениды

РТУТИ ГАЛОГЕНИДЫ, моногалогениды Hg2X2 и дигало-гениды HgX2. P. г.-кристаллы (табл. 1). Моногалогениды Hg2X2, где X = Сl, Вr, I, малорастворимы в воде, не раств. в орг. р-рителях. Особенность в хим. поведении Hg2X2-способность ионов http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/4/2/12642.jpeg к диспропорционированию: http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/4/3/12643.jpeg Hg2+ + Hg0, в р-ре равновесие сдвигается вправо в присут. избытка ионов Сl-, Вr-, а также лигандов, с к-рыми ион Hg2+ образует прочные комплексы (ОН-, S2-,

CN-, I-, амины, алкилсульфиды); в присут. металлич. ртути в р-ре отношение концентраций [Hg2+]/[http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/4/4/12644.jpeg] = 0,0183. Ионыhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/4/5/12645.jpeg образуются при восстановлении солей Hg(II), легко окисляются до Hg2+ и восстанавливаются до металла. Ионhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/4/6/12646.jpeg образует комплекс с оксалат-, сукцинат-, пирофосфат-, триполифосфатанионами и др.

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/4/7/12647.jpeg


Дигалогениды HgX2 раств. в воде и орг. р-рйтелях, в отличие от большинства др. солей в водных р-рах практически не диссоциируют. В водных р-рах в присут. избытка MX, где М = Na, К, Rb, образуют хорошо р-римые комплексы M2[HgX4]. Константа устойчивости К комплексов [HgX4]2- увеличивается в ряду Сl < Вr < I (К = 15,93, 21,0, 30,17 соотв.; о др. св-вах см. табл. 2). Константы равновесия р-ции обмена HgX2 +http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/4/8/12648.jpeg2HgXX', где X,X' = С1, Вг, I, для галогенидов HgClI, HgClBr, HgBrI равны соотв. 10, 4,0 и 3,2.

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/4/9/12649.jpeg

Получают Р. г. из простых в-в, взаимод. HgO, Hg2O, HgCO3 с галогеноводородами и др. методами.

Фторид Hg2F2 на свету быстро темнеет, лучше раств. в воде, чем Hg2Cl2, легче диспропорционирует в воде; применяют для приготовления электродов сравнения.

Хлорид (каломель) Hg2Cl2 при 383,7 °С возгоняется с разл. на Hg и HgCl2; разлагается также на свету; окисляется до HgCl2 при действии С12 и FeCl3; р-римость в воде (г в 100 г): 0,0002 (25 °С), 0,001 (43 °С); плохо раств. в соляной к-те, горячей HNO3; применяют для изготовления электродов сравнения, как антисептик, катализатор орг. р-ций, для синтеза ртутьорг. соединений.

Бромид Hg2Br2: р-римость в воде 4·10-6 г в 100 г при 25 °С, раств. при натр. в конц. HNO3, горячей конц. H2SO4 и горячем р-ре (NH4)2CO3; получают, кроме общих методов, анодным растворением Hg в бромистоводородной к-те, действием КВr на р-р Hg2(NO3)2 в HNO3; применяют для приготовления электролитов при рафинировании Hg, для электрохим. экспериментов, для синтеза ртутьорг. соединений.

Иодид Hg2I2 разлагается до Hg и HgI2 на свету, при нагр. выше 290 °С; произведение р-римости в водном р-ре 2,01·10-30 (10,8°С), 7,42·10-29 (26,5°С), раств. в касторовом масле и р-рах KI и NH3; м. б. получен при действии HgI2 на избыток Hg при т-ре выше 290 °С, обработкой Hg2Cl2 в спиртовом р-ре KI дихлоридом Sn; применяют в люминесцентных лампах.

Дифторид HgF2: т. кип. >650°С; легко образует кристаллогидрат HgF2-2H2O; разлагается водой; раств. во фтористоводородной к-те, разб. HNO3; получают общими методами, а также действием F2 на HgCL, р-цией Hg2F2 с С12 при 270 °С или с NOF·3HF при 200 °С; HgF2-фторирующий агент в орг. синтезе, в произ-ве гексафторпропиле-на, катализатор фторирования орг. соединений.

Дихлорид (сулема) HgCl2: т. кип. 302 °С; температурная зависимость давления пара lgp (мм рт. ст.) = 4580/Г-- 2,01gT+ 16,39 (298-550 К); безводный HgCl, устойчив на воздухе; р-римость (г в 100 г): в воде-4,66 (0 °С), 6,59 (20 °С), 10,20 (40°С), 17,37 (60°С), 48 (100°С), этаноле-33 (25°С), в диэтиловом эфире-4 (20°С), раств. в пиридине, уксусной к-те; в водных р-рах практически не диссоциирует; при кипении водных р-ров увлекается парами воды; степень гидролиза в 0,0078 М р-ре 1,4% (25 °С). С NH3 образует соед. Hg2NCl·H2O, HgNH2Cl, а при избытке NH4C1-[Hg(NH3)]Cl2; последние два соед. наз. соотв. неплавким и плавким белыми преципитатами. Преципитаты раств. в разб. к-тах, медленно разлагаются в воде с отщеплением NH3; ядовиты; их применяют как антисептики, компоненты лек. ср-в и косметич. препаратов. Дихлорид HgCl2 применяют как антисептик, протраву для семян, катализатор в орг. синтезе, для синтеза ртутьорг. соед., для дубления кожи, как добавку в электролит марганцевоцинковых элементов.

Дибромид HgBr2: т.кип. 319°С; р-римость (г в 100 г): в воде-0,55 (20°С), 1,26 (50°С), 4,9 (100°С), этаноле-27,3 (0°С), 28,6 (20 °С), 42,3 (60 °С), метаноле-53,5 (10 °С), 65,3 (20 °С), 85,1 (60 °С), глицерине-15,7 (25 °С), пиридине-24 (10 °С), 39,6 (30 °С); раств. в ацетоне, бензоле, CS2, плохо-в диэтиловом эфире; расплавл. HgBr2 хорошо растворяет многие неорг. и орг. в-ва; применяют как катализатор в орг. синтезе, как добавку в электролит при очистке ртути, при изготовлении катодов концентрац. преобразователей тока.

Дииодид HgI2 образует три кристаллич. модификации: ромбич. желтую, тетрагон. красную и тетрагон. оранжевую. Оранжевая форма переходит в красную при 96 °С (1000 МПа), красная в желтую при 127 °С (DH перехода 2,59 кДж/моль). Желтая модификация: т. пл. 256 °С (0,01 МПа); плота. 6,094 г/см3 (127 °С);http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/5/0/12650.jpeg —102,84 кДж/моль,http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/5/1/12651.jpeg18,8 кДж/моль; очень плохо раств. в горячей и холодной воде, этаноле, раств. в диэтиловом эфире, р-рах KI и Na2S2O3. Красная модификация: т.пл. 394 °С (1140 МПа); плотн. 6,48 г/см3 (25 °С);http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/5/2/12652.jpeg 78,3 ДжДмоль · К); http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/5/3/12653.jpeg -105,5 кДж/моль,http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/5/4/12654.jpeg -103,10 кДж/моль;http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/5/5/12655.jpeg 184,13 ДжДмоль · К); р-римость (г в 100 г): в воде-0,004 (17,5 °С), этаноле -2,19 (26°С), метаноле-3,16 (19,5°С), 6,51 (60°С), ацетоне-2,1 (25°С); раств. в диэтиловом эфире, бензоле, диоксане, пиридине, хлороформе, р-ре KI. Оранжевая модификация: плотн. 7,70 г/см3; очень плохо раств. в воде, раств. в р-рах KI, NH3, не раств. в этаноле и эфире. Т. кип. HgI2 353 °С,http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/5/6/12656.jpeg 60,3 кДж/молъ.

Желтую модификацию получают осаждением иодидом Na из спиртового р-ра HgCl2 при быстром разбавлении водой, красную - взаимод. I2 с Hg или KI с HgCl2. Применяют HgI2 как добавку в электролит при изготовлении катодов концентрац. преобразователей тока, для получения реактива Несслера, а также К2 [HgI4] и Ba[HgI4], р-ры к-рых используют в качестве тяжелых жидкостей при разделении минералов по плотностям.

Р.г. токсичны, ПДК (в пересчете на Hg) в воздухе рабочей зоны 0,2 мг/м3, в атм. воздухе 0,0003 мг/м3, в воде водоемов 0,001 мг/л.

Лит.: Бродский А. И., Электрохимия и термодинамика растворов, Избр. труды, т. 1, К., 1974, с. 113-23; Фурман А. А., Неорганические хлориды, М., 1980. См. также лит. при ст. Ртуть. · Л. Ф. Козин.


Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео