Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Свинца оксиды

СВИНЦА ОКСИДЫ. В системе Pb-О существуют оксиды: РbО2, Рb3О4, РbО, Рb2О3, Рb12О17 и Рb12О19. Области их существования приведены на рис. 1, св-ва-в таблице. Со., кроме РbО, при нагр. в вакууме разлагаются до РbО с выделением О2.

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/8/4/12784.jpeg

Рис. 1. Диаграмма давление О2-т-ра системы Рb-О2.

Оксид РbО существует в двух модификациях: низкотемпературной-a-РbО (минерал глет) и высокотемпературной-b-РbО (минерал массикот). Их составы могут отклоняться от стехиометрических, границы областей гомогенности показаны на рис. 2. Полиморфный переход b : a протекает медленнее, чем a : b, поэтому b-РbО может существовать при комнатной т-ре в метастабильном состоянии, но при растирании переходит в a-PbO. Испаряется РbО конгру-.энтно, в осн. в виде Рb2О2 и Рb4О4, ур-ние температурной зависимости давления пара над твердым b-РbО: lgp (Па) = 13,71-13,86·103/T(887-1151 К). Обладает полупроводниковыми св-вами, в зависимости от состава (в пределах области гомогенности) имеет электронный или дырочный тип проводимости, r резко падает при освещении.

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/8/5/12785.jpeg

Рис. 2. Диаграмма Т-хi, оксида РbО; хPb и х0- соотв. концентрация избытка Рb и О2, в мол. долях; L1 L2-расплав.


На воздухе при 540 °С РbО окисляется до Рb3О4, при 330°С-до Рb12О19, при 370°С-до Рb12О17, а в среде Н2 или СО восстанавливается до металла. Р-римость (% по массе) в воде при 20°С: a-РbО - 0,6·10 -3, b-PbО-1,2·10-3. Хорошо раств. в HNО3 и р-ре НС1О4, хуже-в соляной и серной к-тах из-за образования плохо р-римых РbС12 и PbSO4. Раств. в р-рах щелочей, образуя гидроксоплюм-баты(II), напр. Na2[Pb(OH)4].

Получают РbО кипячением Рb(ОН)2 в р-ре NaOH, причем при большом избытке щелочи получают a-PbO, а при меньшем - b-РbО. При длит. кипячении происходит переход b:a. b-РbО получают: термич. разложением РbСО3 или Pb(NO3)2, окислением расплава Рb (650-700 °С) в потоке О2 или воздуха, окислением паров свинецорг. соединений (так получают наиб. чистый продукт), РbО применяют в произ-ве сурика, др. соединений Рb, свинцовых стекол (хрусталь, флантглас) и глазурей, при росписи стекла и фарфора, при изготовлении олиф. Его используют в качестве фоточув-ствит. материала в видиконах.

Ортоплюмбат(IV) свинца(II) (свинцовый сурик) Рb3О4 существует в двух модификациях: низкотемпературной a и высокотемпературной b; на воздухе выше 570 °С разлагается до РbО; ур-ние температурной зависимости давления разложения lgpO2 (Па) = 15,0-8,70· 103/T. В воде b-Рb3О4 плохо раств., хорошо раств. в расплавл. NaNO3, р-ре НСlO4; при растворении в HNO3 образуется РbО2 и др. соединения. Получают b-Рb3О4 прокаливанием мелкодисперсного порошка b-РbО при 500 °С в потоке воздуха. Применяют как пигмент для антикоррозионных красок и как замазку в свинцовых аккумуляторах.

Диоксид РbО2 существует в двух модификациях; a-РbО2 разлагается на воздухе при нагр. по схеме:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/8/6/12786.jpeg

РbО2 практически не раств. в воде, раств. в р-рах щелочей с образованием гидроксоплюмбатов(IV), напр. Nа2[Рb(ОН)6]; при сплавлении с основными оксидами образует плюмоаты типа Na4PbO4; сильный окислитель: при нагр. с H2SO4 реагирует с выделением О2, а с соляной-С12, при растирании с S или красным P воспламеняется. Получают РbО2 окислением Рb(ОСООСН3)2 хлорной известью, электрохим. окислением солей Рb(II), разложением Рb3О4 в HNО3. Используют РbО2 в свинцовых аккумуляторах и как окислитель (напр., как компонент головок спичек).

Др. оксиды-Рb2О3 (сесквиоксид), Рb12О17, Рb12О19 по хим. св-вам близки к Рb3О4. Оксиды Рb12О17 и Рb12О19 получают термич. разложением РbО2 на воздухе или окислением свежеприготовленного РbО, а Рb2О3-гидротермальным разложением РbО2 в р-ре NaOH при 250 °С или окислением РbО при 600°С и давлении О2 0,4 ГПа.

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/8/7/12787.jpeg

Лит.: Извозчиков В. А., Тимофеев О. А., Фотопроводящие оксиды свинца в электронике, Л., 1979, с. 7-35; Ковтуненко П. В., Хариф Я. Л., "Электронная промышленность", 1981, в. 7-8, с. 69-73; Куликов И. С., Термодинамика оксидов, М., 1986, с. 115-25. Я. Л. Хариф, П. В. Ковтуненко.






Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео