Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Формальдегид

ФОРМАЛЬДЕГИД (муравьиный альдегид, метаналь), HCHO, мол. м. 30,3; бесцв. газ с резким раздражающим запахом; т. пл. -118 0C, т. кип. -19,2 0C; http://www.pora.ru/image/encyclopedia/3/4/9/15349.jpeg0,9172, http://www.pora.ru/image/encyclopedia/3/5/0/15350.jpeg 0,8153, плотн. по воздуху 1,04; tкрит 137,2-141,2 0C, ркрит 6,784-6,637 МПа; ур-ние температурной зависимости давления пара в интервале от -109 до -220C: lg r (Па) = 9,2817 - 959,437(243,39 + t); http://www.pora.ru/image/encyclopedia/3/5/1/15351.jpeg

35,4 Дж/(моль · К), http://www.pora.ru/image/encyclopedia/3/5/2/15352.jpeg 23,31 кДж/моль (19 0C), DH0сгор-561,5 кДж/моль, http://www.pora.ru/image/encyclopedia/3/5/3/15353.jpeg -115,9 кДж/моль,http://www.pora.ru/image/encyclopedia/3/5/4/15354.jpeg 218,8 Дж/(моль · К).

Чистый газообразный Ф. относительно стабилен при 80-100 0C, при т-рах ниже 80 0C медленно полимеризуется; процесс ускоряется в присут. полярных р-рителей (в т.ч. воды), к-т и щелочей.

Ф. хорошо раств. в воде, спиртах и др. полярных р-рителях. При низких т-рах смешивается в любых соотношениях с неполярными р-рителями: толуолом, диэтиловым эфиром, этилацетатом, CHCl3 (с увеличением т-ры р-римость падает), не раств. в петролейном эфире. Водные р-ры Ф. содержат равновесную смесь моногидрата CH2(OH)2 (99,9%), неустойчивого в своб. состоянии, и полимергидратов HO(CH2O)nH (п = 2-8), устойчивых кристаллич. соединений. При продолжит. хранении водных р-ров (особенно при низких т-рах) и при их концентрировании степень полимеризации увеличивается. Для хранения водных р-ров Ф. их стабилизируют метанолом (см. Формалин). При упаривании водных р-ров в вакууме образуется параформ, или параформальде-гид (CH2O)n (п = 8-12), при действии щелочи на конц. водные р-ры - т. наз. a-полиоксиметилен (n > 100). Полимеризация в неполярном р-рителе приводит к полиформальдегиду (n > 1000).

Параформ - бесцв. кристаллы с запахом Ф., т. пл. 120-170 0C, в холодной воде р-ряется медленно, в горячей -быстро, образуя р-ры Ф., плохо раств. в ацетоне; горюч, т. всп. 720C.

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/3/5/5/15355.jpeg

Известны циклич. полимеры Ф.: триоксан (ф-ла I, т. пл. 64 0C), получаемый перегонкой 60%-ного водного р-ра Ф. с разб. H2SO4, и тетраоксиметилен (ф-ла II, т. пл. 112 0C), образующийся при нагр. диацетата высокомол. полиоксиметилена.

Ф. обладает высокой реакционной способностью. Восстанавливается H2 в присут. многих металлов или их оксидов (напр., Ni, Pt, Cu) до метанола; окисляется HNO3, KMnO4 до муравьиной к-ты или CO2 и H2O; осаждает мн. металлы (Ag, Pt, Au, Bi и др.) из р-ров их солей, окисляясь при этом в муравьиную к-ту.

С альдегидами в присут. сильных щелочей Ф. вступает в т. наз. перекрестную р-цию Канниццаро (C6H5CHO + HCHOhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/3/5/6/15356.jpeg C6H5CH2OH + HCOONa); с ацетальдегидом в присут. Ca(OH)2 образует пентаэритрит, в паровой фазе при 285 0C - акролеин; под действием алкоголятов Al или Mg Ф. подвергается диспропорционированию с образованием ме-тилфомиата (см. Тищенко реакция).

Р-ция Ф. со спиртами в присут. сильных к-т приводит к ацеталям (формалям), с H2S - к циклич. тритиану, с HCN в присут. щелочей - к циангидрину:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/3/5/7/15357.jpeg

Ф. присоединяется к олефинам в присут. кислых катализаторов с образованием 1,3-дигликолей и 1,3-диоксанов (см. Принса реакция), р-ция Ф. с изобутиленом дает изопрен, жидкофазная конденсация с пропиленом в присут. BF3 или H2SO4 - бутадиен. Из Ф. и кетена в пром-сти получают b-пропиолактон.

Р-ция Ф. с ацетиленом - пром. способ получения бутадиена (см. Рeппe реакции), при взаимод. двух молекул Ф. с ацетиленом образуется 2-бутин-1,4-диол.

В присут. извести Ф. превращается в углеводы:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/3/5/8/15358.jpeg

При взаимод. Ф. с NH3 образуется гексаметилентетрамин, с первичными аминами - тримеры, с вторичными - бис-(ди-алкиламино)метаны:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/3/5/9/15359.jpeg

Соед. с подвижным атомом водорода реагируют с Ф. и NH3 (или аминами) по Манниха реакции. Р-ция Ф. с NH4Cl пром. способ получения метиламина: 2НСНО + NH4Cl http://www.pora.ru/image/encyclopedia/3/6/0/15360.jpeg CH3NH2 · HCl + HCOOH (р-ция может идти дальше с образованием ди- и триметиламинов). С мочевиной в щелочной среде Ф. дает моно- и диметилольные производные, поликонденсацией к-рых получают мочевино-формальдегид-ные смолы, а из меламина и Ф.- меламино-формальдегидные смолы.

Ароматич. соед. (бензол, анилин, толуол) образуют с Ф. соответствующие диарилметаны; в присут. HCl бензол хлор-метилируется Ф. по Блана реакции, образуя бензилхлорид; с фенолами в присут. к-т или оснований Ф. конденсируется с образованием орто- и пара-метилольных производных, к-рые далее превращаются в феноло-формалъдегидные смолы. Продукты конденсации Ф. с фенол- и нафталинсульфокислотами используют как дубильные в-ва (неразол и др.).

В пром-сти Ф. получают окислит. дегидрированием метанола в паровой фазе O2 воздуха в присут. Ag при 680-720 0C (конверсия метанола 97-98%) либо в присут. Ag или серебряной сетки при 600-650 0C (конверсия 77-87%) с возвращением непрореагировавшего метанола в рецикл. Процесс можно проводить в избытке воздуха в присут. оксидов металлов (Fe-Mo-V) при 250-400 0C (конверсия 98-99%). Ф. может быть получен окислением метана, пропана, бутана, этилена, гидрированием СО, однако эти методы не имеют пром. значения по экономич. причинам.

В лаб. условиях Ф. получают дегидрированием метанола над медью, термич. разложением формиата цинка, деполимеризацией параформа.

Дня обнаружения Ф. используют реагент Шиффа или р-цию Ф. с фенилгидразином и K3[Fe(CN)6] в щелочной среде (красное окрашивание). Определяют Ф. иодометрически либо применяют р-цию Ф. с сульфитом Na с послед. титрованием выделившейся щелочи к-той: HCHO+ Na2SO3http://www.pora.ru/image/encyclopedia/3/6/1/15361.jpeg HOCH2SO3Na + NaOH, а также жидкостной хроматог-рафией и др. методами.

Ф. используют в орг. синтезе, в произ-ве синтетич. смол и пластмасс, для синтеза мн. лек. в-в и красителей, для дубления кож, как дезинфицирующее, антисептич. и дезодорирующее средство.

Ф. токсичен, вызывает дегенеративные процессы в паренхиматозных органах. Сильное действие на нервную систему, по-видимому, связано с наличием примесей метанола в техн. Ф. или превращением Ф. в организме в метанол и муравьиную к-ту. В то же время считается, что Ф. быстро окисляется в организме до CO2 (на 70-80%).

ПДК в атм. воздухе 0,003 мг/м3, в воздухе рабочей зоны 0,5 мг/м3, в воде водоемов хозяйств.-бытового пользования 0,05 мг/л. T. самовоспл. 430 0C, КПВ при 20 0C 7-72% (по объему).

Мировое произ-во Ф. ок. 5 млн. т в год (1980), из них в США 28%, Германии 17%, Японии 12%.

Лит.: Уокеr Дж. Ф., Формальдегид, пер. с англ., M., 1957; Walkeг J. F., Formaldehyde, 5 ed., N. Y., 1964; Kirk - Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 11, N. Y., 1980, p. 231-50. В.Н. Розанов.


1. www.pravda.ru: Годовалый ребенок отравился, поиграв с игрушкой китайского производства
25.12.2013
... что Роспотребнадзор регулярно находит в игрушках китайского производства ртуть, фенол, формальдегид и плесень. ...
2. www.pravda.ru: Жителей Туры госпитализируют из-за сильнейших лесных пожаров
09.08.2013
... снизить содержание и блокировать действие формальдегида, было принято решение поливать улицы райцентра водой несколько раз в день. ...
3. www.pravda.ru: Жители Приморья дышат ядовитым воздухом
06.06.2013
... Приморье в последний год зафиксирован высокий уровень загрязнения воздуха бензопиреном, окислами азота, формальдегидом и пылью. Среднегодовые концентрации за 2012 год бензопирена превышали допустимую норму в Уссурийске — в 3,8 раза, Партизанске — в 3,5 раза, во Владивостоке — в 2,5 раза, в Находке ...
4. www.yoki.ru: Дорогой алкоголь спас мужчину от слепоты
04.12.2012
... решили, что Дути отравился формальдегидом, выработанном после поглощения метанола. Лечится это этанолом — веществом, которое в больших количествах в алкогольных напитках. ...
5. www.pravda.ru: Дорогой алкоголь спас мужчину от слепоты
04.12.2012
... решили, что Дути отравился формальдегидом, выработанном после поглощения метанола. Лечится это этанолом — веществом, которое в больших количествах в алкогольных напитках. ...
6. www.missus.ru: Опасные для жизни новогодние товары
24.12.2010
... и Петербурга, отравляют воздух в квартире. Пластмасса, входящая в состав искусственных елок, содержит нефть, а в иголках найден вредный свинец. Наборы дешевых китайских шариков источают ртуть и формальдегид. Однако рано радуются фанаты бабушкиных елочных игрушек. Стоит помнить, что любая елочная гирлянда живет не более пяти лет, предупреждают пожарные. Пару лет назад, пытаясь включить в сеть семейную ...
7. www.medpulse.ru: Выпьем за здоровье… простой воды
02.07.2010
... сахарозаменитель - аспартам - в газированной воде распадается на формальдегид, метанол, фенилаланин и другие "убойные" химические соединения. Метанол негативно влияет на работу нервной и сердечно-сосудистой системы. Формальдегид канцерогенен, а фенилаланин токсичен. ...
8. www.yoki.ru: Нетленные тела ставят в тупик экспертов
21.03.2009
... тела людей эпохи железного века в торфяных болотах. Они были только обесцвечены вследствие естественных химических процессов. Известны также методы сохранения тел с помощью алкоголя, формальдегида, меда, песка, соли и многочисленных необычных смесей. Однако, ряд феноменов наука все же не может объяснить... ...
9. www.medpulse.ru: Воздух в московских домах грязнее, чем на улице
01.12.2008
... цинк, кадмий и хром, еще целый ряд вредных веществ выделяют строительные и отделочные материалы.Краски, лаки и мастики могут выделять бензол, клей - толуол, мебель из ДСП - формальдегид, линолеум - фенол, влагостойкие обои - стирол. В столичных квартирах, по подсчетам экспертов, обитают 39 видов клещей, а также грибы и плесень, вызывающие у жильцов аллергию, астму, ринит и ...
10. www.yoki.ru: «С молотка» пущены 223 работы известного художника
16.09.2008
... им за последние два года. Рекордную сумму собрала композиция «Золотой телец».Данный лот ушел за 18,6 миллионов долларов. Произведение искусства представляет собой заполненный формальдегидом аквариум, в котором стоит бычок с копытами из золота и золотым диском между рогов.Организаторы торгов ожидают, что от продажи работ Херста всего будет выручено около 65 ...
11. www.medpulse.ru: Онищенко взялся за детские игрушки
16.08.2007
... российском рынке», - цитирует слова Онищенко РИА Новости. По его словам, во многих игрушках присутствуют такие вредные вещества, как свинец, но и другие вредные ингредиенты - формальдегид, смолы. Лидирует по числу вредных игрушек на российском рынке Китай. ...
12. www.medpulse.ru: Как правильно выбирать игрушки
25.12.2003
... на вкус. В результате они могут подавиться ворсом или он попадет ребенку в пищевой тракт и навредит ему. Кроме того, для объема такие игрушки набивают в основном синтепоном, который может содержать формальдегидные смолы. ...
Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео