Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Фосфонат-фосфатная перегруппировка

ФОСФОНАТ-ФОСФАТНАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА, изомеризация эфиров a-гидроксиалкилфосфоновых к-т (образуются по Абрамова реакции)в эфиры фосфорной к-ты:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/4/2/15542.jpeg

В р-цию вступают фосфонаты с электроноакцепторными заместителями у атома С, связанного с гидроксигруппой.

Р-ция экзотермична, ускоряется в присут. щелочных катализаторов (напр., алкоголята Na).

Перегруппировка, подобная Ф.-ф. п., характерна и для эфиров http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/4/3/15543.jpegгидроксиалкилфосфиновых к-т, фосфиноксидов и их тиоаналогов. Склонность к перегруппировке определяется электроноакцепторным характером заместителя X и природой радикалов, связанных с атомом P. Способность к перегруппировке уменьшается в ряду: (С4Н9)2Р(О)> > C2H5(C2H5O)P(O) > C6H5(C2H5O)P(O) > (C2H5O)2P(O) > > (C2H5)2N(C2H5O)P(O) > (C2H5O)2P(S).

Наиб. вероятный механизм для Ф.-ф. п. и родственных ей р-ций - трехцентровое переходное состояние с внутримол. нуклеоф. замещением у тетраэдрич. атома P:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/4/4/15544.jpeg

Перегруппировка нек-рых полигалогенированных соед. происходит при нагр. и сопровождается дегидрогалогениро-ванием, напр.:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/4/5/15545.jpeg

Лит.: Реакции и методы исследования органических соединений, кн. 19, M., 1968; Нифантьев Э.Е., Химия гидрофосфорильных соединений, M., 1983. И. В. Коновалова.






Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео