Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Хрома галогениды

ХРОМА ГАЛОГЕНИДЫ. Дифторид CrF2 при давлении 2,7 ГПа превращается в ромбич. модификацию, при 27-29 ГПа - в тетрагональную (табл.); плохо раств. в воде, не раств. в этаноле, медленно реагирует с минеральными к-тами; на воздухе окисляется; с фторидами щелочных металлов образует комплексы MCrF3 и M2CrF4. Трифторид CrF3 не раств. в воде, этаноле, р-рах NH3, плохо раств. в к-тах, при нагр. на воздухе превращается в Сr2О2, водяным паром гидролизуется выше ~ 500 °С; с фторидами щелочных металлов при сплавлении образует M3CrF6 и M5Cr3F14 зеленого цвета; ферримагнетик. Ниже 15 °С устойчив нонагидрат CrF3 х 9H2O (фиолетовый), р-римость в воде 0,9% при 0 °С, легко обезвоживается до гексагидрата (фиолетовый, плохо раств. в воде). Выше 20 °С из водных р-ров кристаллизуется зеленый тригидрат
CrF3 х 3H2O, его р-римость в воде 3,46% по массе при 20 °С, р-ры склонны к пересышению. Не р-римый в воле тригидрад, для к-рого предложена ф-ла [Cr(H2O)6]CrF6, образуется при нагр. гексагидрата при 60-70 °С. Получают CrF3 взаимод. гидроксида или солей Сr(III) с плавиковой к-той, восстановлением СrО3 в р-ре HF, напр, этанолом; протрава при крашении тканей, пигмент.

Тетрафторид CrF4 - коричневое аморфное в-во; т. пл. 277 °С, т. возг. 295 °С; плотн. 2,90 г/см3;http://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/9/5/16795.jpeg -1200 кДж/моль; при действии воды диссоциирует на соед. Сr(III) и Cr(IV), разъедает стекло, образует с щелочными металлами соед. типа M2CrF6; образуется при фторировании порошка Сr. При фторировании под давлением получают пентафторид CrF5 и лимонно-желтый гексафторид CrF6, к-рый легко диспропорционирует в вакууме уже при 100 °С. Диоксидифторид хрома (хромилфторид) CrO2F2 на свету медленно полимеризуется, превращаясь в серое в-во с т. пл. ~ 200 °С; водой легко гидролизуется; разрушает стекло, кварц, бурно окисляет орг. в-ва; с хроматами образует фторохроматы, напр. KCrO3F; получают при натр. К2Сr2О7 с дымящей H2SO4 и CaF2; реагент в орг. и неорг. синтезе.
Дихлорид СrС12 относительно устойчив в сухом воздухе, с О2 начинает реагировать при ~ 900 °С, быстро увлажняется и окисляется в присуг. паров воды; из водных р-ров (голубых) кристаллизуются кристаллогидраты: до 38 °С - темно-синий тетрагидрат, в интервале 38-51 °С - его темно-зеленая модификация, при 51-83 °С - бледно-голубой тригидрат, выше 83 °С - бледно-зеленый дигидрат, к-рый обезвоживается при 113 °С. СrС12 мало раств. в этаноле, не раств. в эфире, с хлоридами щелочных металлов образует соед. типов М3СrС15, МСrС13, М2СrС14; получают действием НС1 на Сr или Н2 на СгС13 при 600-700 °С; используют для получения Сr высокой чистоты, как реагент в аналит. химии.

СВОЙСТВА ГАЛОГЕНИДОВ И ОКСОГАЛОГЕНИДОВ ХРОМА

Показатель
CrF2
CrF3
CrF6
CrO2F2
СrСl2
СrС13
СгВг2
СгВг,
СИ2
Crf,
Цвет
Синевато-зеленый
Зеленоватый
Огненно-красный
Фиолетово-красный
Бесцв.
Красно-фиолетовый
Бесцв.
Темно-зеленый, черный
Коричнево-красный; бледно-серый
Черный
Сингония
Моноклинная
Тритон.
Ромбич.
Моноклинная
Ромбич.
Моноклинная
Моноклинная
Тритон.
Ромбич.
Тригон.
Параметры ячейки: а, им
0,4732
0,602
0,55
0,568
0,665
0,5959
0,7111
0,6308
0,3915
0,6859
b, нм
0,4718
_
0,74
0,492
0,599
1,0321
0,3649
_
0,7560
_
с, нм
0,3505
1,73
1,63
0,904
0,348
0,6114
0,6217
1,835
1,3553
1,988
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/9/6/16796.jpeg град
96,52
93
108,48
93,88
z
2
6
8
4
2
_
2
6
4
6
Пространств. группа
Р21/с
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/9/7/16797.jpeg
Ртсп
Р21/С
Рпnm
С2
R3
Cmc21
Р3212
Т. пл., °С
894
1100
102
31,6
824
1152
842
856
857
Т. кип., °С
1820
1400
117
29,6*
1330
947*
800*
1248
Плотн., г/см3
4,11
3,78
3,21
2,88
3,03
4,36
4,25
5,20
4,92
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/9/8/16798.jpeg Дж/(моль x К)
59
79
71
92
96
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/9/9/16799.jpeg кДж/моль
-775
-1159
-1466
-880
-396
-570
-298
-400
-157
-205
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/0/0/16800.jpeg кДж/моль
19
42
19,3
25,9
37
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/0/1/16801.jpeg кДж/моль
251
201
35,6
60,5**
198
288**
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/0/2/16802.jpeg Дж/(моль x К)
86
94
209
116
125
134
150
154

*Т. возг. **http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/0/3/16803.jpeg

Трихлорид СrС13 известен также в тригон. модификации; антиферромагнетик; начинает реагировать с О2 при 350 °С, с Н2 - при 515 °С, восстанавливаясь до СrС12, а выше 700 °С - до Сr; не раств. в воде, в присут. восстановителей (СrС12) раств. хорошо, давая темно-зеленые р-ры. Из водных р-ров ниже 30 °С кристаллизуется декагидрат (темно-зеленый), выше 30 °С - гексагидрат, для к-рого известны 4 изомерные формы. При обезвоживании гексагидрата получают коричневый тригидрат, фиолетовый дигидрат и красные СrС13 x 1,5Н2О и СrС13 x 0,5Н2О. Полное обезвоживание сопровождается гидролизом. При сплавлении с хлоридами щелочных металлов СrС13 образует хлорохроматы преим. типов М3СrС16 и М3Сr2С19.
Получают СrС13 хлорированием Сr2О3, хромита или феррохрома в присут. восстановителей при 600-800 °С. Используют для хромирования стальных изделий, для получения Сr. Кристаллогидрат получают растворением Сr(ОН)3 в соляной к-те или восстановлением р-ров СrО3 в соляной к-те формалином; применяют как протраву при крашении, компонент электролитов, для получения др. соед. Сr.
Тетрахлорид СrС14 устойчив только в парах, м. б. сконденсирован при резком охлаждении, но разлагается уже при -80 °С.
Из оксохлоридов Сr наиб. важен хромилхлорид СrО2С12 - вишнево-красная жидкость; т. пл. -96 °С; т. кип. 116 С;http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/0/4/16804.jpeg -570,3 кДж/моль; дымит на воздухе, под действием света разлагается с выделением С12; сильный окислитель и хлорирующий агент; со мн. орг. в-вами реагирует со взрывом; бурно разлагается водой с образованием Н2СrO4 и НС1; раств. в ССl4, СНС13, CS2, бензоле, хорошо растворяет С12; горит в сухом NH3; получают взаимод. СrО3 с конц. соляной к-той и H2SO4 или действием H2SO4 на смесь K2Cr2O7 + NaCl; реагент в орг. синтезе, при получении комплексов Сr.
Дибромид СrВr2 быстро окисляется на воздухе, в отсутствие О2 дает голубые водные р-ры, образует гексагидрат; получают восстановлением СrВr3 водородом и др. Трибромид СrВr3 при нагр. окисляется, медленно раств. в горячей воде, быстро - в присут. восстановителей; известно неск. форм гексагидрата; получают взаимод. паров Вr2 с порошком Сr.
Дниодид CrI2 хорошо раств. в воде в отсутствие О2 (голубые р-ры), образует гексагидрат; получают взаимод. Сr с I2; пигмент для стекла. Трииодид CrI3 при натр, отщепляет I2, с трудом раств. в воде, легко - в присут. CrI2, из р-ров кристаллизуется темно-фиолетовый гексагидрат; получают из простых в-в. Иодиды Сr - промежут. продукты при иодидном рафинировании Сr.

П. И. Федоров.






Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео