Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Хроматы

ХРОМАТЫ, соли хромовых к-т (см. Хрома оксиды). Наиб. часто встречаются хроматы(VI) - производные СrО3, желтого или красного цвета (табл. 1). Их получают взаимод. р-ров Н2СrО4 (или СrО3) с оксидами, гидроксидами, карбонатами металлов, осаждением из р-ров солей при действии X. натрия или К, а также окислением соед., содержащих Сr в низших степенях окисления. Известно неск. относящихся к X. минералов, напр. крокоит РbСrО4. X.(VI) большей частью изоморфны с соответствующими сульфатами. Анион CrO42- имеет тетраэдрич. строение.
X. щелочных металлов и Mg хорошо раств. в воде, у X. щел.-зем. металлов р-римость сильно уменьшается от Са к Ва. Р-ры X. имеют щелочную р-цию, X. тяжелых металлов в воде большей частью практически не раств., в особенности соли Pb, Bi, Ag, Hg. X. РЗЭ плохо раств., причем соед. элементов иттриевой группы
водой разлагаются с образованием основных солей. X. щелочных и щел.-зем. металлов плавятся без разложения, X. остальных металлов большей частью разлагаются до плавления.

При подкислении р-ров X. образуются дихроматы (бихроматы), что сопровождается переходом их окраски в оранжевую. Дихромат-анион Cr2O72-построен из двух хромкислородных тетраэдров с общей вершиной по атому кислорода. Дихроматы щелочных, щел.-зем. и большинства тяжелых металлов легко раств. в воде. Трудно растворимы дихроматы Ag, Т1. Р-ры дихроматов имеют кислую р-цию. Дихроматы менее термически устойчивы по сравнению с X.(VI). Дихроматы - реагенты в дихроматометрии.
Для щелочных (кроме Li) и нек-рых др. металлов известны темно-красные трихроматы М 2Сr3О10 и коричнево-красные тетрахроматы М2Сr4О13. Для мн. металлов получены оксохроматы и гидроксохроматы (основные X.). Оксо- и гидроксохроматы тяжелых металлов в воде не раств. Описано большое число двойных хроматов, напр. KZn2(CrO4)2OH х Н2О (используются как пигменты), хромато-сульфатов и т.д. Для нек-рых металлов известны хромато-дихроматы, напр. Bi2(CrO4)2Cr2O7. См. также Калия дихромат, Натрия хромат.
При действии Н2О2 на водные р-ры X. в зависимости от условий можно получить пероксохроматы: синие - составаhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/6/1/16861.jpeg (получают из кислых р-ров) либо красные - составаhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/6/2/16862.jpeg Синие пероксохроматы очень неустойчивы; при ударе, нагревании или соприкосновении с конц. H2SO4 они взрываются. Красные пероксохроматы разлагаются при нагр., при обычных т-рах довольно устойчивы.
X.(VI) калия К2СrО4 - лимонно-желтые кристаллы; при 668 °С ромбич. форма переходит в гексагон. красную,http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/6/3/16863.jpeg 10,0 кДж/моль; т. пл. 973 °С,http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/6/4/16864.jpeg 33,0 кДж/моль; р-римость в воде 38,96% по массе при 20 °С; не раств. в этаноле, эфире; получают взаимод. К2Сr2О7 и К2СО3 в водном р-ре; в природе минерал тарапакоит; протрава при крашении, дубитель в кожевенной пром-сти, отбеливатель для масел, воска, протрава для семян, окислитель в орг. синтезе, реагент в хроматометрии.
X.(VI) аммония (NH4)2CrO4 - золотисто-желтые кристаллы, р-римость в воде 27,2% по массе при 25 °С, мало раств. в этаноле и в ацетоне; т. разл. 180 °С; при хранении на воздухе постепенно теряет NH3 и превращается в дихромат; получают взаимод. р-ров NH3 с СrО3 или (NH4)2Cr2O7; протрава при крашении тканей, дубящее в-во, компонент светочувствит. слоя фотоматериалов. Дихромат аммония (NH4)2Cr2O7 - оранжево-красные кристаллы; разлагается выше 170 °С, при 240 °С - со вспышкой; р-римость в воде 29,18% по массе при 25 °С, раств. в этаноле, не раств. в ацетоне; получают взаимод. NH4C1 с Na2Cr2O7 в водном р-ре; окислитель в орг. синтезе, отбеливатель для жиров, воска, парафина, компонент светочувствит. слоя фотоматериалов, исходное в-во для синтеза оксидов Сr, катализаторов, получения фоторезисторов, фотосенсибилизаторов, компонент пиротехн. составов, консервант для древесины.
X.(VI) кальция СаСrО4 - желтые кристаллы; при 50 °С становится красно-коричневым (при охлаждении окраска восстанавливается); т. пл. ~ 1150 °С (под давлением О2), при атм. давлении т. пл. 1022 °С (с разл.); р-римость в воде 2,27% при 19 °С, 0,79% при 70 °С; из р-ров кристаллизуются ди-, моно- и гемигидраты, обладающие существенно большей р-римостью и полностью обезвоживающиеся при ~ 400 °С; раств. в этаноле; получают взаимод. р-ров Na2Cr2O7 с Са(ОН)2, либо Na2CrO4 с СаС12 с послед. прокаливанием осадка; в природе минерал хроматит; компонент шихты при алюмотермич. получении Сr, пигмент, ингибитор коррозии, компонент покрытий для легких сплавов, деполяризатор для батарей, окислитель при получении Сr.
X.(VI) бария ВаСrO4 - желтые кристаллы; т. пл. 1380 °С; практически не раств. в воде и орг. р-рителях, разлагается к-тами; получают взаимод. ВаС12 с К2Сr2О7; окислитель при синтезе красителей, компонент ВВ, пиротехн. составов, антикоррозионных покрытий на стали, составов головок спичек, пигмент (баритовый желтый) для керамики. X.(VI) цинка ZnCrO4 - лимонно-желтые кристаллы; разлагается выше 440 °С; практически не раств. в воде; образует гидраты с 7, 2 и 1 молекулами воды; при кипячении с большим кол-вом воды гидролизуется с образованием гидроксохроматов; получают взаимод. Zn(OH)2 с К2Сr2О7; пигмент, компонент антикоррозионных покрытий.
X.(VI) свинца РbСrO4 - желтые или оранжево-красные кристаллы; при 707 °С превращается в желтую ромбическую, а при 783 °С - в красную тетрагон. модификации; т. пл. 844 °С (с разл.); практически не раств. в воде и орг. р-рителях; раств. в HNO3, конц. р-рах щелочей; получают взаимод. р-ров нитрата или ацетата Рb с хроматами Na, К или NH+4; пигмент (желтый крон), окислитель в орг. синтезе, компонент материалов термохромных датчиков. Оксохромат свинца

Табл. 1.- СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ XPOMATOB(VI)

Соединение
Сингония
Параметры кристаллич. решетки
z
Пространств. группа
Плотн., г/см3
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/6/5/16865.jpeg

Дж/(моль x К)

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/6/6/16866.jpeg

кДж/моль

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/6/7/16867.jpeg

Дж/(моль x К)

а, нм
b, нм
с, нм
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/6/8/16868.jpeg град
К2СrO4
Ромбич.
0,593
1,042
0,763
4
Ртсп
2,73
146
-1408
200
(МН4)2СrO4
Моноклинная
0,615
0,630
0,776
115,22
1,89
-1163
657
(NH4)2CrO7
Моноклинная
0,774
0,754
1,326
93,70
2
С2
2,15
293
-1810
СuСrO4
Ромбич.
0,5433
0,8968
0,5990
4
Стcm
4,04
Ag2CrO4
Ромбич.
1,0063
0,7029
0,5540
4
Рпта
5,62
142
-732
218
СаСrO4
Тетрагон.
0,725
0,634
4
I4/amd
3,12
113
131
SrCrO4
Моноклинная
0,6794
0,7131
0,6489
102,90
3,895
ВаСrO4
Ромбич.
0,9105
0,5541
0,7343
4
Рпта
4,50
-1429
172
ZnCrO4
Ромбич.
0,5505
0,8383
0,6219
4
Стcm
3,40
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/6/9/16869.jpeg РbСrO4
Моноклинная
0,710
0,740
0,680
77,50
4
Р212
6,12
-925
167
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/7/0/16870.jpegPbCrO4
Ромбич.
0,867
0,559
0,713
4
Рпта
Pb2CrO4
Моноклинная
1,4018
0,5683
0,7143
115,23
4
C2/m
6,27
CoCrO4
Ромбич.
0,5516
0,8336
0,6262
4
Стст
4,08

Табл. 2.- СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ХРОМАТОВ(III)

Соединение
Сингония
Параметры кристаллит, решетки, нм
z
Пространств. группа
Т. пл., °С
Плотя., г/см3
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/7/1/16871.jpeg

ДжДмоль x К)

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/7/2/16872.jpeg

кДж/моль

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/7/3/16873.jpeg

Дж/(моль x К)

а
b
с
NaCrO2
Тригон.
0,297
_
1,594
3
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/7/4/16874.jpeg
_
4,39
_
_
_
CuCrO2
Тригон.
0,2975
1,7096
3
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/7/5/16875.jpeg
5,49
-674
CuCr2O4
Тетрагон.
0,8532
0,7788
I4/amd
-1288
MgCr2O4
Кубич.
0,8329
8
Fd3m
2350
4,43
127
-1787
106
CaCr2O4
Ромбич.
0,903
1,058
0,296
2170
4,98
-1841
ZnCr2O4
Кубич.
0,8337
8
Fd3m
5,29
-1550
CdCr2O4
Кубич.
0,8584
8
То же
5,79
-1438
MnCr2O4
Кубич.
0,8437
8
"
4,97
FeCr2O4
Кубич.
0,8420
8
"
2153
5,1
-1452
146
CoCr2O4
Кубич.
0,8342
8
"
5,14
-1430
138
NiCr2O4
Кубич.
0,8316
8
"
5,24
-1382
119
YCrO3
Ромбич.
0,5242
0,5520
0,7534
6
Рbпт
2430
5,76
97
-1555
97
LaCiO3
Ромбич.
0,5514
0,5478
0,7752
6
То же
2510
6,75
109
112
CeCrO3
Ромбич.
0,5475
0,5475
0,7740
6
"
2300
6,84
118
-1352
119
SmCrO3
Ромбич.
0,5367
0,5508
0,7643
6
"
2400
7,28
106

Pb2CrO5 - оранжевые или красные кристаллы, пигмент (оранжевый крон), материал для термисторов.

Хроматы(V) (иногда их наз. хроманатами) - большей частью черного, голубовато-черного или темно-зеленого цвета, содержат тетраэдрич. анионhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/7/6/16876.jpeg Для щелочных металлов получены соед. типа М3СrО4 и МСr3О8, для щел.-зем.-типа М3(СrО4)2, М2Сr2О7 и М5(СrО4)3ОН, для РЗЭ - типа МСrО4. Получают X.(V) термич. разложением X.(VI) в смеси с оксидом или нитратом соответствующего металла, гидротермальным путем, взаимод. оксидов при высоких давлениях и т. д. Мало раств. в воде, при кипячении с водой гидролизуются с диспропорционированием на Сr(III) и Cr(VI).
Хроматы(IV) большей частью представляют собой сложные оксиды, хотя в структуре нек-рых из них имеется тетраэдрич. анионhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/7/7/16877.jpeg преим. зеленого цвета. Для щелочных металлов известны X. типа М2СrО3 и М4СrO4, для щел.-зем.- типа МСrО3, М2СrО4, М3СrО5 и М4СeO6.
Хроматы(III) (устар. назв. хромиты) представляют собой сложные оксиды (табл. 2). Х.(III) металлов в степени окисления + 1имеют состав МСrО2 (метахромиты), получены также М3СrO3 (ортохромиты). Для металлов в степени окисления +2 характерны соед. МСr2О4 (многие из них имеют структуры типа шпинели). РЗЭ, кроме Sc, дают соед. МСrО3 со структурами типа перовскита. Получают Х.(III) спеканием Сr2О3 с оксидами, карбонатами и др. соед. металлов, а также восстановлением или термич. разложением X.(VI) и дихро-матов(VI). Из р-ров, получающихся в результате р-рения гидроксида Сr(III) в щелочи, кристаллизуются гидроксохроматы(III) состава МСr(ОН)4, М3Сr(ОН)6 и даже М4Сr(ОН)7. Для щел.-зем. металлов получены гидроксохроматы типа М3Сr2(ОН)2 со структурой типа граната. Х.(III) в осн. тугоплавки, химически стойки.
Х.(III) магния MgCr2O4 - темно-зеленые, серо-зеленые или красные кристаллы; получают нагреванием MgCr2O7 или спеканием MgO с Сr2О3 с добавкой В2О3; в природе минерал магнезиохромит; компонент огнеупоров, катализатор орг. синтеза. Х.(III) цинка ZnCr2O4 - светло-зеленые кристаллы; получают прокаливанием смеси нитратов Zn и Сr или термич. разложением ZnCr2O7; катализатор орг. синтеза, компонент керамич. датчиков влажности. Х.(III) желез а(II) FeCr2O4 - черные или темно-коричневые кристаллы; получают нагреванием смеси FeCl3 + К2Сr2О7 или Fe2O3 + Сr2О3 с добавкой Н3ВО3; в природе минерал хромит; компонент огнеупоров, катализатор орг. синтеза; природный - сырье для извлечения Сr. См. также Лантана хромат.
Известны X., содержащие Сr в двух степенях окисления, в частности +3 и +4 (напр., Sr4Cr2O9), +4 и +6 [Са5(СrО4)3] или +5 и +6 [Са10(СrО4)7]. Иногда их наз. хромито-хроматами, а состав выражают ф-лой mMO x nCrO3 xpCr2O3.
X. и дихроматы Na, К и аммония обладают местным и общим токсич. действием. Их аэрозоли вызывают прободение хрящевой части носовой перегородки, воспаление гортани и придатков носовой полости. Могут вызвать тяжелые ожоги кожи, экзему, язвы. Поражают органы дыхания и желудочно-кишечный тракт. Токсична пыль и нерастворимых X., нек-рые канцерогенны. ПДК X. (в пересчете на СrО3) 0,01 мг/м3.

П. И. Федоров.


1. www.pravda.ru: Драмы науки: трагедия в стиле "цвет"
21.03.2012
... русский ученый Михаил Семенович Цвет, разработавший метод хроматографии, был на долгие годы незаслуженно забыт в нашей стране. Однако ему и при жизни не очень-то везло. Взять хотя бы то, что его метод разделения веществ был признан уникальным во всех странах мира, ...
2. www.yoki.ru: Анекдоты ... (25 апреля 2009 г. выпуск 1)
25.04.2009
... Конечно! Должен же я знать, где теперь нашивают карманы.------------------------------------------------------- Доктор! У моего мужа правая нога короче левой. Что же ему делать?- Хромать... ...
3. www.yoki.ru: "Эсэры" бегут от Миронова в "Единую Россию"
18.03.2009
... итогам мартовских выборов в российских регионах "Справедливая Россия", которую также называли "второй ногой" власти, начала заметно хромать. Главы трех районов Псковской области, одержавшие победу на выборах 1 марта как кандидаты от партии "Справедливая Россия", вошли в число сторонников "единороссов". ...
4. www.yoki.ru: Пришествие "Могучих Скороходов"
06.12.2006
... Master the Best of Rod Piazza / 1968-2003" называют в числе самых интересных гармошечных компиляций за последние годы. Пьяцца играет как на диатонической, так и на хроматической гармонике. При этом манера игры Рода достаточно необычна и экспрессивна, а если прислушаться, то можно уловить влияние на его творчество Джимми Рида, Джо Тернера, Ирла Бостика, Джонни Отиса, Джо ...
5. www.yoki.ru: Самое голубое небо имеет Рио-де-Жанейро
07.08.2006
... координаты - три числа, отражающие содержание красного, зелёного и синего цветов в оттенке данного участка неба. Впоследствии, 2 из 3 координат (традиционно - красная и зелёная), отмечались на хроматической диаграмме. По результатам исследования оказалось, что самое голубое небо имеет Рио-де-Жанейро (Бразилия). Залив островов в Новой Зеландии занял второе место, далее следует ...
Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео