Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Этара реакция

ЭТАРА РЕАКЦИЯ, окисление метильной группы в ароматич. соед. в альдегидную под действием хромилхлорида (иногда к Э. р. относят любые р-ции в орг. химии с участием СrO2С12):

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/6/6/18966.jpeg

Ароматич. ядро может содержать заместитель: Hal, NO2, Alk и АlkO (хотя две последние группы также могут окисляться в ходе р-ции). Вместо СrО2С12 можно использовать CrO2(OCOR)2 (R= CH3, С6Н5, СС13), что способствует увеличению выхода.
Обычно хромилхлорид смешивают с ароматич. соед. в среде инертного орг. р-рителя (CS2, ССl4, СНС13, С6Н5С1 и др.) при 10-50 oС.

Образовавшийся комплекс состава АrСН3 x 2СrО2С12 (часто выпадает в осадок) обрабатывают Н2О. Выходы составляют 50-70%. Основные побочные продукты - хлорированные ароматич. соед. и продукты более глубокого окисления.
Механизм Э. р. известен лишь в общих чертах. Установлено, что стадия, определяющая скорость р-ции,- расщепление связи С — Н в метильной группе при образовании аддукта с первой молекулой СrO2С12. Полагают, что этот процесс может идти по ионному либо радикальному механизму, давая в обоих случаях на первой стадии аддукт типа АrСН2—О —Сr(ОН)С12, к-рый быстро присоединяет вторую молекулу хромилхлорида. Образующееся соед. имеет, по-видимому, структуру АrСН[ОСr(ОН)С12]2.
В условиях Э. р. метилзамещенные алициклич. соед. в присут. каталитич. кол-в олефинов (ок. 1%) дают соответствующие альдегиды с выходом 25%.
При действии CrO2(OR)2 и циклич. олефины образуются линейные диальдегиды:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/6/7/18967.jpeg

Э. р. используют в препаративной практике. Р-ция открыта А. Этаром в 1877.

Лит.: Грагеров И.П., Пономарчук М.П., "Ж. орган. химии", 1967, т. 3, № 3, с. 458-64; 1969, т. 5, № 6, с. 1145-47; Марч Дж., Органическая химия, пер. с англ., т. 4, М., 1988, с. 295-96; Наг ford W., "Chem. Вег.", 1958, Bd 58, S. 25; Nenitzescu C, "Bull. Soc. chim. France", 1968, p. 1349.

Г. И. Дрозд.






Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео