Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Этиленимин

ЭТИЛЕНИМИН (азиридин), мол. м. 43,01; бесцв. жидкость с аминным запахом; т. пл. -74 °С, т. кип. 57 °С;http://www.pora.ru/image/encyclopedia/0/7/2/19072.jpeg 0,832;http://www.pora.ru/image/encyclopedia/0/7/3/19073.jpeg 1,4123; рКа 7,88;http://www.pora.ru/image/encyclopedia/0/7/4/19074.jpeg -91,9 кДж/моль,http://www.pora.ru/image/encyclopedia/0/7/5/19075.jpeg -1591,5 кДж/моль,http://www.pora.ru/image/encyclopedia/0/7/6/19076.jpeg 16,74 кДж/моль;
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/0/7/7/19077.jpeg 0,418 мПа х с (25 °С);http://www.pora.ru/image/encyclopedia/0/7/8/19078.jpeg 0,3105 Н/м; давление пара 160 мм рт. ст. при 20 °С. Раств. в воде и большинствеhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/0/7/9/19079.jpeg орг. р-рителей.

Э.- высокореакционное в-во; р-ции протекают с сохранением или раскрытием цикла. К первому типу принадлежат гл. обр. р-ции образования координац. соед. с ионами металлов. Ацилирование Э. хлорангидридами в инертном р-рителе (бензол) с использованием акцептора к-ты (триэтиламина) приводит к неустойчивым этиленимидам карбоновых к-т, к-рые затем превращаются в производные оксазолина; взаимод. с хлорангидридами фосфорной и тиофосфорной к-т - к соответствующим этилениминфосфорамидам, напр.:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/0/8/0/19080.jpeg

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/0/8/1/19081.jpeg

Гладко протекает присоединение Э. по активированным кратным связям, напр. при взаимод. с кетеном с образованием N-ацетилэтиленимина:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/0/8/2/19082.jpeg

Р-ция Э. с эпоксидами сопровождается раскрытием эпоксидного кольца и сохранением этилениминного, напр.:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/0/8/3/19083.jpeg

Р-ции раскрытия цикла Э. обычно включают протонирова-ние атома N и послед. нуклеоф. атаку по одному из атомов С. При этом протекаетhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/0/8/4/19084.jpeg-аминоэтилирование мономерных или полимерных молекул, напр.:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/0/8/5/19085.jpeg

По такому же механизму происходит полимеризация Э., приводящая к полиэтиленимину.
Для аналит. определения Э. используют р-ции раскрытия цикла тиосульфатом, тиоцианатом или тиомочевиной, а также фотометрирование его окрашенных соед., напр. с 3-(4-нитробензил)пиридином.
В пром-сти Э. получают циклизацией моноэтаноламина через 2-аминоэтилсульфат по Венкеру:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/0/8/6/19086.jpeg

Другие способы получения - взаимод. 1,2-дихлорэтана с избытком NH3, прямая конверсия моноэтаноламина при 380 °С в присут. Nb-катализаторов:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/0/8/7/19087.jpeg

В связи с токсичностью, летучестью и коррозионной активностью Э. в установках по его синтезу используют сварные соединения; они снабжены скрубберами с водным р-ром (NH4)2S2О3.
Э. используют для получения полиэтиленимина, при гибридизации с.-х. растений и микроорганизмов (напр., при получении антибиотиков), аминоэтилировании полимеров (напр., акрилатов), улучшения их адгезии к разл. пов-стям (водоэмульсионные краски); полифункциональные производные Э.- сшивающие агенты.
Э. токсичен, проявляет тератогенную и мугагенную активность, вызывает тяжелые отравления; кожный контакт должен быть полностью исключен. ЛД50 14 мг/кг (крысы, перорально), 13 мг/кг (кролики, внутримышечно); ПДК в воздухе рабочей зоны 0,02 мг/м3, в атм. воздухе - 0,001 мг/м3. Т. всп. -11 °С.

Лит.: Гембицкий П.А., Жук Д. С., Каргин В. А., Химия этиленимина, М., 1966; The chemistry of heterocyclic compounds, ed. by A. Weissberger, 1983, v. 42, pt 1, № 4; Ullmann's Encyklopedie, 5 Aufl., Bd A3, Weinheim, 1985, S. 239.

П. А. Гембицкий.






Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео